163782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-BISZ-(alkoxitiokarbonil-diszulfán-2) és 1,3-BISZ-(acil-diszulfán-2)-2-alkilaminopropánok előállítására
163782 5 6 példa 4. példa ,3-Bisz-(l-n-pentoxiliokarbonil-diszulfán-2)-2-diletilaminopropán-hidrogénoxalát 5 4,0 g (0,0084 mól) l,3-bisz-(l-n-pentoxitiokaronil-diszulfán-2)-2-dimetilaminopropánt felölünk 30 ml vízmentes etanolban. Ehhez hozzádjuk 1,0 g (0,011 mól) vízmentes oxálsavnak 0 ml vízmentes etanollal készült oldatát. A kivált 10 idrogénoxalátot leszívatjuk, és vízmentes etaolból átkristályosítjuk. Színtelen kristályokat apunk. Olvadáspontja 88°. »sszetétel: Ci9 H 3S N0 6 S6 (565) aámított: C 40,4, H 6,2, N 2,5, S 34,1% 15 ilált: C 39,6, H 6,2, N 2,8, S ,33,9% . példa ,3-Bisz-(l-acetil-diszulfán-2)-2-dimetilaminopro- 20 án (VII képletű vegyület) 21,6 g (0,05 mól) l,3-bisz-(benzolszulfoniltio)-2-iimetilaminopropánhoz 400 ml vízmentes acetoitrilben szobahőmérsékleten keverés közben rész- 25 stekben hozzáadunk 11,4 g (0,1 mól) káliumtioeetátot. Egy óra hosszat 50°-on keverjük, majd a aakciókeveréket hűlni hagyjuk. A kivált sót kizűrjük. A szűredéket vákuumban 50°-on bepárolik, majd a maradékot 300 ml kloroformban oldjuk 30 s 2 ízben 100—100 ml vízzel mossuk. A kloroforíos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, és váuumban bepároljuk. Az olajos maradék nagyváuumban 0,002 torr nyomáson, 82- 86°-on deszillál. 35 »sszetétel: C9 H 17 N0 2 S 4 (299,5) sámított: C 33,7, H 5,7, N 3,6, S 49,1% ilált: C 33,6, H 5,8, N 4,3, S 49,6% l,3-Bisz-(l-izopropoxitiokarbonil-diszulfán-2)-2--dimetűaminopropén 17 g (0,37 mól) l,3-bisz-(p-toluolszulfoniltio)-2--dimetilaminopropánhoz 300 ml vízmentes etanolban szobahőmérsékleten keverés közben részletekben hozzáadunk 13,9 g (0,08 mól) káliumizopropilxantogenátot. Szobahőmérsékleten való 3 órás keverés után 50°-ra melegítjük, és még 1 óra hosszat keverjük. Szobahőmérsékletre való hűtés után a kivált kálium-p-toluolszulfinátot kiszűrjük, és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot 300 ml kloroformban oldjuk, és 2 ízben 100— 100 ml vízzel mossuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradt olajat 50°-ra melegítve fél óra alatt nagyvákuumban megszabadítjuk az illékony részektől. Összetétel: Ci3 H 2 5N0 2 S 6 (419) számított: C 37,2, H 6,0, N 3,3, S 45„9% talált: C 38,1, H 5,5, N 3,6, S 45,2% A megfelelő hidrogénoxalátot a 2. példával analóg módon állítjuk elő. Az 1. és a 2. példával analóg módon állíthatók elő a lenti táblázatban megadott szubsztituenseket hordói általános képletű vegyületek és sóik. A 6., 7., 9., 11. és 13. példákban megadott vegyük letek hidrogénoxalát sók. A II általános képletű kiindulási vegyületeket a következő példa szerint állíthatjuk elő: 1,3-Bisz-(benzolszulfoniltio) -2-dimetilaminopropán 96,3 g (0,5 mól) l-dimetilamino-2,3-diklórpropán-hidrokloridot feloldunk 500 ml alkoholban, és hozzáadjuk 11,5 g (0,5 mól) nátriumnak 400 ml •él-Rí Ri2 Q Képlet MoleOlvadáspont i Összetétel, % da kulasúly C° nyomás, tori számított talált C H N S 5. -CH3 -CH3 SCS-OC2 H 5 C1.1H21NO2S6 391 86/0,002 33,7 33,6 5,4 5,8 3,6 49,1 4,3 49,6 6. -CH3 -CH3 SCS-OC2H5 CisH^NOeSe 481 107 32,4 32,4 4,8 4,8 2,9 39,9 3,3 39,4 7. -CH3 -CH3 SCS-O-i-C3 H 7 Ci5 H 27 N0 6 S 6 509 134 35,4 35,6 5,3 5,4 2.8 37,7 2.9 37,6 8. -CH3 -CH3 SCS-0-n-C4 H 9 Ci5 H 29 N02S 6 447 — 40,3 40,3 6,5 6,5 3,1 42,9 3,6 43,2 9. -CH3 — CH3 SCS --0-n-C4 H 9 Ci7H3 iNOeS6 537 99,5 38,0 38,0 5,8 5,7 2.6 35,8 2.7 35,6 0. -CH3 — CH3 SCS -- O — szék. — C4H9 Ci5H29 N02Se 447 — 40,3 40,2 6,5 6,5 3,1 42,9 3,8 43,0 1. -CH3 — CH3 SCS -- O — szék. — C4H9 Ci7H3 iNOeS6 537 115 38,0 37,8 5,8 5,5 2,6 35,8 2,8 35,7 2. -CH3 — CH3 SCS -- O — ciklohexil Ci9 H 33 N02S6 499 — 45,6 44,5 6,6 6,6 2,8 38,5 2,8 37,8 3. -CH3 — CH3 SCS -- O — ciklohexil 021 H3 5 N06S 6 589 118^125 42,8 42,7 5,9 6,1 2,3 32,6 2,7 32,5 3
