163775. lajstromszámú szabadalom • Eléjárás hidroxilammóniumsó- tartalmú vízes oldat folyamatos előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. IX. 17. Hollandiai elsőbbsége: 1969. IX. 20. (6914305) Közzététel napja: 1973. V. 28. Megjelent: 1975. VI. 30. (SA-2128) 163775 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 85/00 önyvLr í:; I - i i 8 n a Feltalálók: De Rooij Abraham Hermanus Geleen, Hollandia Elmendorp Jan Brunssum, Hollandia Tulajdonos: Stamicarbon N. V. cég, Heerlan, Hollandia Eljárás hidroxilammóniumsó-tartalmú vizes oldat folyamatos előállítására 1 A találmány hidroxilammóniumsó-tartalmú vizes oldat javított folyamatos előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amelynek során az előállítandó oldatban a hidroxilammóniumsó koncentrációja megnövekszik. Mint ismeretes hidroxilammóniumsó-tartalmú vizes oldatot folyamatos üzemben úgy állítanak elő, hogy nitrátokat nemesfémfelületen molekuláris hidrogén segítségével olyan friss oldatokkal, amelyek nitrátokon kívül viszonylag gyenge savakat, így foszforsavat vagy hidrogénszulfátot tartalmaznak, gyengén savanyúra pufferolt közegben katalitikusan redukálnak. Mellékreakciókként egyidejűleg nitrátok ammóniumionokká, nitrogénné vagy kéjgázzá (N2 0) való redukciója következik be. Kísérletek azt mutatták, hogy palládiumkatalizátorral 25 C°-on folyamatos kivitelezésnél lejátszódó reakciók közelítőleg a következő bruttó-egyenletekkel fejezhetők ki. Az N2 — képződés ezeknél figyelmen kívül marad. 156 H3 P0 4 + 80 NOr +244 H2 - 68 NH 3 OH+ + + 8 NH4 + +2 N 2 *0 +156 H 2 P0 4 - +170 H 2 0 (la) vagy hidrogénszulfátos közegben megy végbe a reakció, ahol az kevésbé szelektív módon folyik le, pl. 156 NH4 HS0 4 + 80 N03 - +244 H 2 - 64 NH 3 OH+ +12 NH+ + 2 N2 0* +156 NH4 S0 4 - +174 H 2 0 (lb) Amint ismeretes a redukálandó nitrátokat a hidroxilaminszintézis-reaktorba olyan oldat alakjában adagolják be, amely a nitrátokon kívül egy — a foszforsav vagy hidrogénszulfát csoportba tartozó — viszonylag gyenge savat tartalmaz, mivel valamely — szabad salétromsavat tartalmazó — oldatnak a reakcióközeghez történő hozzáadásánál a katalizátor dezaktiválódásának vagy még-5 inkább feloldódásának lehetősége forog fenn az esetben, ha valamely palládiumkatalizátor alkalmazásánál a hidrogénbevezetésben zavarok állnak elő. Éppen ezért javasolták már, hogy a katalizátor 10 felületén, szabad salétromsavnak a reakcióközegben való jelenléte esetén egy hidrogén-védőréteget tartsanak fenn. Ilyen feltétel zavarmentes körülmények között könnyen teljesíthető, hidrogénbevezetésben előálló zavar esetén azonban a kata-15 lizátort a szabad salétromsav megkárosítja és a katalizátor ilyen károsodásának a veszélye megnövekszik, mihelyt a reakcióközeg szabad salétromsavkoncentrációja emelkedik. E kockázat elkerülése végett már javasolták a 20 hidroxilamin előállításának olyan pufferolt közegben való végrehajtását, amelyben a pufferhatás következtében csak elhanyagolhatóan csekélymennyiségű salétromsav van jelen, mégpedig olyan mennyiség, amely a pufferolt közegben levő H+ -25 ionkoncentrációnak felel meg. Amennyiben hidrogénforrásként mégis salétromsavat akarnak használni a hidroxilamin előállításánál, ezt a salétromsavat először a hidroxilaminszintézis-zónán kívül egy a szintézis-zónához hozzáfolyatott oldatban 30 levő puffersó útján nitráttá és a salétromsavhoz 163775 1
