163741. lajstromszámú szabadalom • DI-HALO-S-triazin hatóanyagtartalmú fungicid készítmények és eljárás hatóanyagaik előállítására
17 163741 18 2-(r-metilpirrol-2'-il)- 4,6-difluor- s-triazin, o.p. 112-113 C°. 2-0'-metil-5'-etilpirrol-2'-il)- 4,6-diklór-s- triazin, o.p. 118-120 c°; 2-(l'-metilpirrol-2'-il)- 4,6-di-jód-s-triazin, o.p. 182-184 C°. 2-(l'-etil-3',5'-dimetilpirrol- 2'-il)- 4,6- diklórs-triazin, o.p. 115-117 C°. 2-(l '-allilpirrol- 2'-il)- 4,6-diklór-s-triazin, o.o. 95-97 C 6. 2-(l'-metilindol-3'-il)- 4,6-diklór-s-triazin. o.p. 252-255 C°. 2-(l'3',5'-trimetilpirrol-2'-il)- 4,6-diklór- s-triazin, o.p. 170-173 C°. Az 5-14. példákban ismertetett javított eljárással előállíto*t vegyületek a 4. példában leírt módszeren kívül még a következőkben ismertetett módon is nitrálhatók: 15. példa 2- (4'-nitiotien-2'-il)- 4,6-diklór-s-triazin előállítása 2<tien- 2'-ü)- 4,6-diklór- s-triazint (5,75 g, 0,025 mól) adagonként adtunk tömény kénsav és tömény salétromsav 4:1 térfogatarányú elegyéhez (25 cm3 ), miközben a hőmérsékletet 25 és 35 C° között tartottuk. Az adagolás befejezte után a keveréket rövid idő alatt 50-60 C°-ra hevítettük, majd lehűtöttük és óvatosan, keverés közben, zúzott jégre öntöttük. A terméket 1 óra múltán kiszűrtük és 100 C°-on szárítottuk. Ez a termék a 2-(4'-nitrotien-2'-il)-4,6-dioxo-s-triazin. Dimetil-formaidból végrehajtott átkristályosítás után o.p. = 312-314 C° (boml.). E terméket foszforpentaklorid és foszforoxidklorid alkalmazásával az 1. példában leírthoz hasonló módon klóroztuk, amikoris a kívánt, 10:1 térfogat arányú hexánkloroform elegyből végzett átkristályosítás után 186-187 C° olvadáspontú terméket kaptuk. Ugyanilyen módon állítottuk elő a 150 C°-on olvadó 2-(5'-etil- 4'-nitrotien-2'-il)- 4,6-diklór-s-triazint. 16. példa 2-(1'- metil-4'-nitropirroltriazin előállítása 2'-il)- 4,6-diklór-s-2-(l' -metilpirrol-2'-il)-4,6-diklór-s-triazint (9,2 g, 0,04 mól) visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át etilalkohollal (200 cm3 ) és tömény sósavval (5 cm 3 ) főzve, a dioxovegyületté hidrolizáltunk. Az oldatot 0 C°-ra hűtöttük és a terméket leszűrtük és szárítottuk. Ezt a dioxo-vegyületet 25 -30 C° hőmérsékleten, keverés közben adagonként víz (10 cm3 ), tömény kénsav (24 cm3 ) és tömény salétromsav (3,5 cm 3 ) keverékéhez adtuk. További 45 perc múltán a reakciókeveréket zúzott jégre öntöttük, 1 órán át kevertük, majd a terméket leszűrtük és szárítottuk. Ez a termék a dimetilformamidból végrehajtott átkristályosítás után 331-332 C°-on olvadó 2<l'-metil4'-nitropirrol-2'- ü> 4,6-dioxo-s-triazin. Klórozassal, az 1. példához hasonló módon, a kívánt 4,6-diklór-vegyületet kaptuk, amely a 10:1 térfogatarányú hexán-kloroform oldószerelegyből végrehajtott többszöri átkristályosítás után 179 C°-on olvad. Hasonlóképpen állítottuk elő a 166-168 C°on olvadó 2{5'-nitrofur-2'-il)- 4,6-diklór-s-triazint. A következő példák a hatóanyagként az (I) 5 általános képletű összetevőt tartalmazó védekezőszer összetételeket szemléltetik: 10 30 17. példa Az alábbi összetevőket tartalmazó nedvesíthető port állítottuk elő: Súlyszázalék 2-0'-metilpirrol-2'-15 -il)-4,6-diklór-s-triazin 40 nátriumlaurilszulfát anionos felületaktív anyag 6 izooktil-fenilpolietoxietilalkohol-2Q nem-ionogén emulgeáló/diszpergálószer 9 kaolin 45 Az alkalmazás során ezt a nedvesíthető porkoncentrátumot vízzel hígítjuk 400 800 p.p.m. 25 hatóanyag koncentrácójú permetezőszerkeverék előállítása céljából. 18. példa Az alábbi összetevőket tartalmazó nedvesíthető port állítottuk elő: Súlyszázalék 35 2-0'-fenilpirrol-2'- il)-4,6-diklór-s-triazin nátrium- szulfoborstyánkősavdioktilészter - anionos felületaktív anyag 80 10 kaolin 10 40 Az alkalmazás során ezt a port vízben diszpergáljuk 600-1 000 p.p.m. hatóanyagtartalmú permetezőszer keverék előállítása céljából. 79» példa 45 A következő összetevőket tartalmazó emulgeálható sűrítményt állítottuk elő: Súlyszázalék 2<4'-metiltien-2, -il) 50 -4,6-diklór-s-triazin 20 nátrium-alkil-arilszulfonát keverék-emulgeálószer 6 polioxietilén-szorbitán-monolaureát- nem-ionos 55 emulgeálószer 5 xilol 69 Ezt a keveréket a felhasználás előtt vízzel h%ítjuk 200-600 p.pjn. hatóanyagot tartalmazó permetezhető emulzió előállítása céljából. 60 20, példa A következő anyagokat tartalmazó port készí-65 tettük: 2<l'-etilpirrol-2'-il)-4,6-diklór-s-triazin 5 s% 9
