163715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dienil-terpénvegyületek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek

9

163715

10

Teszt-vegyület

Koncentráció 10"x g/cm2 (adagolás)

Steriláns hatás %

10,11- epoxi- 3,7,11- trimetil- 2,4 -dodekad ién-5

100

karbonsavetil-észter (cisz/tcansz keverék)

6

100

3,7,11 - trimetil-2,4- 10-dodekatriénkarbonsav-5

100

etilészter

6

79

A hatóanyagot továbbá olyan alakban is felhasználhatjuk, melyből csak külső behatásra szabadul fel (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy csak az állati szervezetben). A kártevőirtószerek adott esetben más ismert hatóanyagokat is tartalmazhat - nak. Az (I) általános képletu vegyUleteket tartalmazó kártevőirtószerek hatóanyag-tartalma igen tág határokon bellii változhat és az adott hatóanyag-tartalom az adott körülményektől (pl. felhasználás módja, kártevő fajtája, külső körülmények) függően a szakember által minden további nélkül megállapítható. Az (I) általános képletu vegyUleteket tartalmazó permetlevek hatóanyag-tartalma előnyösen 0,01-0,5%, különösen előnyösen 0,1%.

Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.

1. példa

7,45 g nátriumot 160 ml vízmentes alkoholban oldunk. Az oldatot 0 C°-on keverés közben 45 perc alatt 50 g citronellál és 85 g 1 -karbetoxi-2imetil-1-propenil-dietilfoszfonát 480 vízmentes alkohollal képezett elegyéhez adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jégre öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist semlegesre mossuk, száritjuk és bepároljuk. A nyersterméket 3 kg kovasavgélen kromatografáljuk. (Rittatószer 10% etilacetátot tartalmazó hexánetilacetát elegy), A kapott 3,7,ll-trimetil-2-cisz/ transz,4-cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavetil - észter forráspontba 97-98 C°/-0,018 Hgmm. Szüntelen folyadék.

2. példa

6g 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz, 10-dodekatriénkarbonsavetilésztért 75 ml metilénkloridban oldunk és 0 C°-on keverés közben részletekben 5 g (kb. 80%-os) m-klór-perbenzoesavval elegyítjük. A reakcióelegyet 1,5 órán át 0 C°on keverjük, majd jégre és 1 n nátriumhidroxid-oldatba öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist semlegesre mossuk, száritjuk és bepároljuk. A terméket 50-szeres mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk. (Futtatószer: 20% etilacetátot tartalmazó hexán-etilacetát elegy.)

Szintelen olaj alakjában 10, ll-epoxi-3,7,11-tri- . metil-2-cisz/transz-4- cisz/transz-dodekatriénkarbonsavetilésztert kapunk. F.p. mintegy 135 C0/ 0,01 Hgmm (golyós hűtőben);

n^°= 1,4907

3. példa

16g 3,7,11 -trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transzi lOdodekatriénkarbonsavetilésztert 320 ml metanolban és 80 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldato t 0 C°-ra hütjük és 34 g káliumhidroxidnak 80 ml vizzel készített oldatát adjuk hozzá, a reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A vizes fázist 3 n kénsavval enyhén megsavanyitjuk és éterrel ismét extraháljuk. Az utóbbi éteres fázist semlegesre mossuk, száritjuk és bepároljuk. Enyhén sárga olaj alakjában 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz, 4- -cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavat kapunk. F. p. 121 C°/0,06 Hgmm;

r^° = 1,5123.

4. példa

6 g3,7, ll-trimetil-2-cisz/transz, 4-cisz/transz, 10-dodekatriénkarbonsavat 50 ml vízmentes éter és 3 ml piridin elegy ében oldunk és 0-5 C°-on 4 ml tionilkloriddal elegyítünk (becsepegtetési idó kb.15 perc). A reakcióelegyet 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük, dekantáljuk és a maradékot éterrel mossuk. Az oldatot vízmentes körülmények között szárazrapároljuk. A maradékot 70 ml vízmentes éterben oldjuk, és 0 Co-on 14 g izobutiiaminnal elegyítjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk, majd szűrjük. A szürletet 2 n sósavval, telített náriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vizzel mossuk. Az éteres fázist száritjuk és bepároljuk. A nyersterméket 100-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk (futtatószer 3:1 arányú hexán-etilacetát elegy). A kapott 3,7,11-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz, 10-dodekatriénkarbonsav-N-izobutilamid forráspontja 151 C°/0,01 Hgmm; n^ = 1,5179.

. 5 '

20

25

30

35

40

45

50

55

60

l