163712. lajstromszámú szabadalom • Geranil származékokat tartalmazó kártevőírtószer és eljárás a hatóanyag előállítására
3 163712 4 A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg (mely képletben jelentése vagy CHo I R-C=CHCH3 R-C .CH O képletü csoport; R és Rj jelentése metil- vagy etil-csoport; X jelentése 1, vagy 2; Z jelentése -CH2 -CH2-0-(CH 2 )n-CH3 vagy CH3 -CH-p-(CH2 ) n -CH 3 képletü csoport; ahol n jelentése 0-3-ig terjedő egész szám; vagy -CH2 -COO(CH 2 ) m -CH 3 képletli csoport; ahol m jelentése 0 vagy 1, vagy (IIA) vagy -CH2-CH CH 9 / O képletü csoport) A találmányunk szerinti eljárást az jellemzi, hogy a) valamely (V) általános képletü vegyületet valamely (VI) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (mely képletekben Y, Rí, X és Z jelentése az (I) általános képletnél megadott; és a K és W csoportok közül az egyik klór-, brómvagy jődatomot és a másik hidroxi-csoportot jelent); vagy b) valamely (VII) általános képletü alkoholt (mely képletben R, Rí és X jelentése az (I) általános képletnél megadott) valamely (VIII) általános képletü éterrel reagáltatunk (mely képletben n jelentése 0-3-ig terjedő egész szám); vagy c) valamely (K) általános képletü vegyületet (mely képletben R, Rj, X és Z jelentése az (I) általános képletnél megadott) epoxidálószerrel kezelünk. A találmányunk szerinti eljárással előállithatő vegyületek terpén-láncát részben a Marc Julia féle szintézis /"Bull. Soc. Chem. France 1072 (1960)7 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 felhasználásával, az A) reakció-sémán feltüntetett módon alaki tjük ki. Az oxidációt acetonos krómsav-oldattal végezzük el ÍQ.Chem.Soc. 2548 (1953)7; (lásd B)-reakcióséma). A vinilalkoholokat a krómsavas oxidációval kapott karbonil-vegyületekből Grignard-reakció segítségével vinil-magnéziumbromiddal (vagy kloriddal) tetrahidrofuránban állítjuk elő. A reakciót a C) reakció-sémán szemléltetjük. A kapott vinilalkoholokat pl. vizes oldatban hidrogénbromiddal vagy jégecetben hidrogénbromiddal alakitjuk a megfelelő alkilbromidokká. A számított mennyiségű vinilalkoholt erős keverés közben a 2 mólekvivalens hidrogénbromidot tartalmazó jéghideg vizes vagy ecetsavas oldathoz csepegtetjük. Az elegyet az adagolás befejezése után további 20 percen át keverjük, majd fölös mennyiségű jéghideg 5 %os nátriumkarbonát-oldatba öntjUk, dietiléterrel extraháljuk és vizzel semlegesre mossuk. Az éteres kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az allilbromidot közel elméleti kitermeléssel kapjuk. A reakciót a D) reakciősémán tüntetjük fel. Egy sor további vegyületet, melyekben a terpénlánc egy szénatommal többet tartalmaz, a fenti eljáráshoz hasonlóképpen állítunk elő, azonban azzal a változtatással, hogy a bromidokat a Marc-Julia féle szintézis továbbvezetésével az E) reakciősémában feltüntetett módon készítjük el. A (II) általános képletü vegyületeket (mely képletben jelentése vagy CH3 R-C=CHCHo R-C OH O R és X A Rl eljárásunk fentemiitett képletü csoport; jelentése metil- vagy etil-csoport; jelentése 1 vagy 2; jelentése -CH2 -CH2-0-(CH 2 ) n -CH 3 vagy (IIA) képletü csoport; jelentése 0-3-ig terjedő egész szám) előnyös foganatositási módja szerint a halogenidek (kloridok, bromidok vagy jodidok) és az A-nak megfelelő alkoholok reakciójával állithatjuk elő. A megfelelő étereket oly módon állitjuk elő, hogy a megfelélő halogenideket visszafolyató hűtő alkalmazása mellett vagy keverés közben szobahőmérsékleten több órán át kis moláris fölöslegben alkalmazott alkohol felhasználásával valamely bázis (pl. porított káliumhidroxid vagy káliumtercierbutoxilát) jelenlétében kezeljük . A reakciót célszerűen vizmentes oldószerben (pl. dietiléterben, dimetoxietámban vagy dimetilform-2
