163701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(5-nitro-2-furil)- 1H-pirazolo-[3,4-d]- pirimidin- 4(5H)-ON-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL S ZABÄDÄL LEÍRÁS A bejelentés napja: 1970. X. 27. (GE—875) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1969. X. 28. (52663/69), 1970. IX. 09. (43054/70), és 43055/70). Közzététel napja: 1973. V. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 163701 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 99/04; 57/16 Feltalálók: Dr. HOYLE William vegyész, Bramhall, Cheshire Dr. HOWARTH Graham Arton vegyész, Handforth Wilmslow, Cheshire, GAINER James vegyész, Tyldesley, Lancashire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Ciba-Geigy AG., Basel, Svájc Eljárás 3-(5-nitro-2-furil)-lH-pirazoIo-[3,4-d]pirimidin-4(5H)-on-származékok előállítására A találmány az (I) általános képletű új 3-(5-nitro-2-furil)-1 H-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4(5H)-on-származékok e képletben R2 1—3 szénatomos helyettesítetlen alkilcsoportot 5 vagy 1—3 szénatomos alkilesoportú alkoxikarbonil-gyököt, R2 hidrogénatomot, helyettesítetlen vagy klóratommal helyettesített 1—3 szénatomos alkilcsoportot, továbbá ciklohexil-, benzil- vagy 2—4 szén- 10 atomos alkenilcsoportot képvisel — előállítására vonatkozik. Az 1 162 257 számú Nagy-Britanniai szabadalmi leírás izoxazolopirimidinek 5-nitrofurilszármazékait ismerteti. Az 5-nitrofurilcsoporttal nem szubsz- 15 tituált pirozolopirimidonok a J. Org. Chem. 23 192 (1958) cikkből ismeretesek. Az Rx és R 2 helyén álló, illetve az R x és R 2 csoportokban szereplő alkilcsoportok például metil-, etil-, n-propil-, vagy izopropil-csoportok lehetnek. 20 A pirazolo-pirimidinonok (I) általános képletű 5-nitrofuril-származékai oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű 5-nitrofuril-pirazolt — ahol R^ jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — 25 valamely R2—C(OR 4 ) 3 általános képletű vegyülettel— ahol R4 1—3 szénatomos alkilcsoportot képvisel és R2 a fent megadott — reagáltatunk valamely reakció-gyorsító, például valamely karbonsavanhidrid jelenlétében vagy enélkül, és az így kapott 30 (III) általános képletű közbenső terméket — ahol Rí, R2 és R 4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — a reakcióelegyből való elkülönítés nélkül ciklizáljuk. A (II) általános képletű vegyületnek az említett reaktánssal való reagáltatása valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer, pl. dimetilszulfoxid vagy dimetilformamid jelenlétében vagy enélkül történhet. Ha (II) általános képletű kiindulóanyagként szilárd anyagot alkalmazunk, akkor a közömbös oldószer jelenléte minden esetre kívánatos. A reakciót 20 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. A (II) általános képletű vegyületet valamely (R2CO) 2 0 általános képletű karbonsav-származékkal — ahol R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, — is reagáltathatjuk, és az így kapott (IV) általános képletű közbenső terméket a reakcióelegyből való elkülönítés nélkül ciklizálhatjuk. A találmány szerinti eljárás egy másik változata értelmében az (I) általános képletű vegyületek oly módon is előállíthatók, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet—ahol Rx jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — hangyasavval vagy valamely R2COX vagy (R2 CO) 2 0 általános képletű karbonsav-származékkal — ahol R2 a fent megadott jelentésű, és X jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, aminocsoport vagy R3Ó -csoport, ahol R 3 legfeljebb 163701 1
