163677. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilinitril tömbpolimerizálására
163677 17 18 •,4 g/óra kumol-hidrogénperoxid, <,5 g/óra nátriumbiszulfit (52%-os vizes oldat formájában), 3,5 g/óra kéndioxid-gáz. Az első 30 perc elteltével a reaktorba a kataliátor betáplálásával egyidőben 2000 g/óra sebességül bevezetjük a monomerelegyet. (Tartózkodási dő a reaktorban: 60 perc.) A terméket 48%-os átalakulási fokkal kapjuk. ^ kopolimer fizikai jellemzői a következők: latárviszkozitás: 1,5 dl/g igyértékű szulfonsav-végcsoportok mg-ekvivalens/kg száraz polimer: 32 látszólagos sűrűség: 0,65 g/ml ^ polimer színe: Pl = 98,5 B=95,5 10. példa Keverővel és hőmérővel felszerelt, 2,5 literes auto-Jávba 800 g, 75% akrilnitrilt és 25% vinilacetátot artalmazó monomerelegyet (víztartalom: 0,3%) nérünk be, és az elegy hőmérsékletét 1 óráig 20 P-on tartjuk. A reaktorba a következő anyagokat tápláljuk be: 4 g kumol-hidrogénperoxid, 24 g kéndioxid-gáz, lOOg, 80% akrilnitrilt és 20% vinilacetátot tartalmazó monomerelegy. 10 perc elteltével a hőmérsékletet 40 C°-ra emelük, és a teljes reakcióidő alatt ezen az értéken tártuk. 1 óra elteltével a betáplálást megszüntetjük, és t polimert szűréssel elválasztjuk a reakcióelegytől. A terméket 35%-os átalakulási fokkal kapjuk. i kopolimer fizikai jellemzői a következők: latárviszkozitás: 1,5 dl/g igyértékű szulfonsav-végcsoportok mg-ekvivalens/kg száraz polimer: 35 /inilacetát-tartalom: 7% látszólagos sűríség: 0,58 g/ml ^. polimer színe: Pl = 98,5 B = 95,5 11. példa Keverővel és hőmérővel felszerelt, 2,5 literes lutoklávba 800 g, 90% akrilnitrilt és 10% metilakrilátot tartalmazó monomerelegyet (víztartalom: ),3 %) és 2,4 g kéndioxidot mérünk be, és az elegyet \0 C°-on tartjuk. Az elegybe 30 perc alatt, 40 C°-on (-,75 g kumol-hidrogénperoxidot, 10 g kéndioxidot !S 800 g, a fentieknek megfelelő összetételű mcnoner-elegyet vezetünk. Ezután a betáplálást megszünetjük, és a képződött kopolimert szűréssel elkülöíítjük. A terméket 30%-os átalakulási fokkal kapjuk. ^ kopolimer fizikai jellemzői a következők: -íatárviszkozitás: 1,5 dl/g igyértékű szulfonsav-végcsoportok mg-ekvivalens/kg száraz polimer: 35 vletil-akrilát tartalom: 8 % látszólagos sűrűség: 0,5 g/ml ^ polimer színe: Pl = 99,2 B = 96 12. példa A 2. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy a reaktorba folyamatosan 2,9 5 g/óra kumol-hidrogénperoxidot és 30 ml/óra 10%-os metanolos magnézium-metilszulfit-oldatot vezetünk. A terméket 40%-os átalakulási fokkal kapjuk. A polimer fizikai jellemzői a következők: 10 Határviszkozitás: 2,2 dl/g Egyértékű szulfonsav-végcsoportok mg-ekvivalens/kg száraz polimer 30 Látszólagos sűrűség: 0,5 g/ml A polimer színe: Pl=98,5 15 B=94 13. példa A 2. példában leírt eljárást ismeteljük meg azzal a különbséggel, hogy a reaktorba folyamatosan 20 2,9 g/óra kumol-hidrogénperoxidot és 20 ml/óra 10%-os metanolos ammónium-metilszulfit-oldatot vezetünk. A polimerizációt 40 C°-on végezzük. A terméket 38%-os átalakulási fokkal kapjuk. A polimer fizikai jellemzői a következők: 25 Határviszkozitás: 2,1 dl/g Egyértékű szulfonsav-végcsoportok mg-ekvivalens/kg száraz polimer 30 Látszólagos sűrűség 0,45 g/ml 30 A polimer színe: Pl=97,5 B = 94 Szabadalmi igénypontok 35 1. Eljárás akrilnitril tömbpolimerizálására, amelynek során az akrilnitrilt önmagában, vagy legföljebb 50 mól% mennyiségű, legalább egy egyéb, etilénszerűén telítetlen, kopolimerizálható monomerrel együtt polimerizáljuk, azzal jellemezve, hogy 40 a) a polimerizációt folyamatos vagy félig folyamatos módon hajtjuk végre, b) gyökös katalizátor-rendszert használunk, amelynek a polimerizáció hőmérsékletén mért bom-45 lási sebességi állandója (Kd ) 1 óra -1 értéknél nagyobb, azonban ugyanakkor a Kd (C) vagy K d (A) (C) szorzat értéke — ahol Kd a másodrendű reakció sebességi állandója, (C) a katalizátorkoncentráció és (A) az aktivátorkoncentráció — kisebb, mint a 50 primergyökök addíciósebessége a monomerekre ugyanazon a hőmérsékleten, c) olyan reakcióidőt alkalmazunk (Q), amely alatt a katalizátor felerészben elbomlik, és d) a katalizátor legalább 2 • 10-3 • Q mól/l kon-55 centrációban ((C)0 ) alkalmazunk, ahol Q az órákban kifejezett reakcióidőt jelenti. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt 60 folyamatosan végezzük, és a Q-Kd ^i egyenlőtlenségnek — ahol Q és Kd jelentése az 1. igénypontban megadott — megfelelő reakcióidőt 65 alkalmazunk. 9
