163656. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolil-tiofoszfonsavészterek és- foszfonsavészterek és triazolil-tiofoszforsavészterek és -foszforsavészterek előállítására és ezeket tartalmazó kártevőírtószerek
163656 15 16 5 rész hatóanyag 0,25 rész epiklórhidrin 0,25 rész cetilpoliglikoléter 3,50 rész polietilénglikol 91 rész kaolin (szemcsenagyság 0,3—0,8 mm). A hatóanyagokat az epiklórhidrinnel összekeverjük és a keveréket 6 rész acetonban oldjuk, majd a kapott oldathoz a polietilénglikolt és a cetilpoliglikolétert hozzáadjuk. Az így előállított oldatot kaolinra felpermetezzük és ezt követően az acetont csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Permetezőpor a) 40%-os, b) és c) 25%-os és d) 10%-os permetezőpor előállításához a következő alkotókat használjuk: a) 40 rész hatóanyag 5 rész ligninszulfonsav-nátriumsó 1 rész dibutilnaftalinszulfonsav-nátriumsó 54 rész kovasav; b) 25 rész hatóanyag 4,5 rész kalcium-ligninszulfonát 1,9 rész Champagne-kréta/hidroxietilcellu-lóz-elegy (1:1 arány) 1,5 rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát 19,5 rész kovasav 19,5 rész Champagne-kréta 28.1 rész kaolin; c) 25 rész hatóanyag 2,5 rész izooktilfenoxi-polioxietilén-etanol 1,7 rész Champagne-kréta/hidroxietilcellulóz-elegy (1:1 arány) 8.3 rész nátriumalumíniumszilikát 16,5 rész szilikagél 46 rész kaolin; d) 10 rész hatóanyag 3 rész telített zsíralkoholszulfátok nátriumsóinak az elegye 5 rész naftalinszulfonsav-formaldehid-kondenzátum 82 rész kaolin. A hatóanyagokat alkalmas keverőkben az adalékokkal alaposan összekeverjük és megfelelő malmokban hengereken megőröljük. Ily módon olyan permetezőporokat kapunk, amelyek vízzel minden kívánt koncentrációjú szuszpenzióra hígíthatok. Emuigálható koncentrátumok a) 10%-os és b) 25%-os emuigálható koncentrátumok előállításához a következő anyagokat használjuk fel: a) 10 rész hatóanyag 3.4 rész epoxidált növényolaj 13,4 rész kombinált emulgátor, amely zsíralkoholpoliglikoléterből és alkilarilszulfonát-kálciumsóból áll 40 rész dimetilformamid 43.2 rész xilol; 10 15 20 25 30 35 40 50 55 60 65 b) 25 rész hatóanyagsavészter 2,5 rész epoxidált növényolaj 10 rész alkilarilszulfonát-zsíralkoholpoliglikoléter-elegy 5 rész dimetilformamid 57,5 rész xilol. Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítás útján bármely kívánt töménységű emulzió előállítható. Szórószer 5%-os szórószer előállításához a következő alkotókat használjuk: 5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (forrponthatár: 160--190C0 ) Ezeket az oldatokat nagynyomású permetezőkkel permetezzük ki. A találmányt a következő példákon iSjbemutatjuk. 1. példa a) 17,9 g l-fenil-3-hidroxi-l,2,4-triazol-5-karbonsavetilésztert és 10,6 g káliumkarbonátot 500 ml metiletilketonban visszafolyató hűtő alatt melegítünk. A széndioxid-lehasadás befejeződése után az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és keverés közben 14,5 g dietiltiofoszforsavklorid 100 ml metiletilketonnal készített oldatát adjuk hozzá, A reakcióelegyet ezután 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, utána pedig 12 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot metanolban oldjuk. A metanolos oldatnak aceton/COa -eleggyel történő hűtése által 0-[l-fenil-5--etoxi-karbonil-l,2,4-triazolil-(3)]-0,0-dietil-tiofoszforsavészter 1. számú hatóanyag válik ki. 45 Op.:54—55 C° b) 17,8 g l-fenil-3-hidroxi-l,2,4-triazol-5-karbonsavetilésztert 10 g káliumkarbonáttal együtt 200 ml metiletilketonban egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Ennek az oldatnak a kihűlése után 15 g O-etil-etiltiofoszfonsavklorid 50 ml metiletilketonnal készített oldatát adjuk keverés közben cseppenként hozzá. A reakcióelegyet azután 30 percig visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd ezt követően 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük és szűrjük. Ezután az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot hússzoros mennyiségű kovasavgélen (0,05—0,2 mm) kromatografáljuk, amelyet acetonnal eluálunk és ily módon 0-[l-fenil-5-etoxikarbonil-1,2,4-triazolil-(3)]-0-etil-etiltiofoszfonsavésztert kapunk (2. számú hatóanyag). ng": 1,5394. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is:
