163560. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N1N6-diszubsztituált ditiokarbamoilhidrazinok nehéz fémsóinak előállítására
163560 5 6 hozzá. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket lehűtjük, az intenzív sárga csapadékot szűrjük, vízzel, majd etanollal mossuk és szárítjuk. A hozam: 74,5 g ólomvegyület, az elméletinek 96,2%-a. Bruttó képlet: (C7 Hj 2 N 4 S 2 Pb). Analízis: C% H% N% S% Pb% számított: 19,9 2,8 13,3 15,2 48,8 talált: 19,88 2,9 13,26 14,8 48,6 3. példa 5 g l-metil-6-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazint 60 ml dirnetilformamidban oldunk. Ezt az oldatot 20 ml vízben oldott 7,8 g ezüsínitráttal és 10 ml vízben oldott 6,5 g nátriumacetáttal 3—7 °C-on lassan összekeverjük és a reakcióelegyet 1/2 órán át keverjük. A kivált kakaóbarna terméket vízzel és alkohollal mossuk és levegőn szárítjuk. A hozam: 10 g ezüstvegyület, az elméletinek 99%-a. Op. 142-148 °C. 4. példa A higany vegyületet az l-metil-6-(l-metilailii)-ditiokarbamoilhidrazinból és higanykloridból (HgCÍ2 ) a 3. példa szerint állítjuk elő. Sötétszínű port kapunk, melynek olvadáspontja 167 °C. 5. példa 5 g 1,6-cíimetil-ditiokarbamoilhidrazint 40 ml dimetilszulfoxidban enyhe melegítéssel feloldunk. Ehhez az oldathoz lassan 60 ml vízben oldott 9 g cinkkloridot és 5 g ammóniumacetátot csepegtetünk. A reakció befejeződése után az elegyet még 15 percig keverjük, lassan 0 °C-ra hűtjük és zsugorított üvegszűrőn szűrjük. A csapadékot először vízzel, majd etanollal mossuk és szárítjuk. A hozam 6,0 g cinkvegyület. A fentiekhez hasonlóan állíthatjuk elő az 1,6-dimetil-ditiokarbamoilhidrazin többi nehézfémvegyületét is. 6. példa 3 g (28,5 mmól) 4-metiltioszemikarbazidot és 6,3 g (28,5 mmól) cinkacetátot szobahőmérsékleten dimetilszulfoxidban feloldunk. Ehhez az oldathoz 5 ml dimetilformamidban oldott 3,23 g (28,5 mmól) 1-metilallilmustárolajat adunk és a reakciókeveréket 90 percen át 75-80 °C-on melegítjük, majd 30 °C-ra lehűtjük, ezt követően keverés közben lassan 50 ml vízzel elegyítjük és a reakcióterméket +5 °C-ra hűtjük. A terméket szűrjük, vízzel mossuk és metanollal eldörzsöljük. Az l-mctil-6-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazin cinkvegyületét kapjuk, a hozam 5,2 g, az elméletinek 65%-a. Bruttó képlet: C7 H )2 N 4 S 2 Zn, molekulasúly: 281,68. A számított cink: 23,21%, a talált: 22,53%. 7. példa 50 ml dimetilformamidban oldott 3 g (28,5 mmól) 4-metiltioszemikarbazidhoz 20 ml vízben oldott 6,3 g (28,5 mmól) cinkacetátot és 3,23 g (28,5 mmól) 1-metiiallilmustárolajat adunk. A reakciókeveréket 2 órán át 75 °C-on melegítjük és 5 °C-ra lehűtve a kivált terméket leszívatjuk. Az l-metil-6-(l-metilallil)ditiokarbamoilhidrazin cinkvegyületét kapjuk, melyet szűrés után vízzel és metanollal mosunk. A hozam: 4,4 g, az elméletinek 55%-a. Bruttó képlet: C7 H )2 N 4 S 2 Zn. A számított cink: 23,21%, a talált: 22,82%. 8. példa 3 g (28,5 mmól) 4-metiltioszemikarbazidot és 3,23 g (28,5 mmól) 1-metilalHlmustároiajat 50 ml dimetilformamidban oldunk és az oldatot 30 percig 75-80 °C-on melegítjük. Ezután a reakciókeveréket 30 °C-ra lehűtjük és keverés közben lassan, 30 ml vízben oldott 6,3 g (28,5 rnmól) cinkacetátot adunk hozzá. A keveréket +5 °C-ra lehűtjük, a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és metanollal eldörzsöljük. Az l-metil-6-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazin cinkvegyületét kapjuk, melyet vákuumban CaCl2 felett szárítunk. A hozam 5,6 g, az elméletinek 70%-a. Bruttó képlet: C7 H 12 N 4 S 2 Zn. A számított cink: 23,21%, a talált 22,81%. 9. példa A 8. példa szerinti kiindulási reakcióoldatot a 75—80 °C-on 30 percig történő melegítés után 15 °C-ra lehűtjük és 100 ml vízben oldott 11,85 g (28,5 mmól) nikkelacetáttal cseppenként elegyítjük. A kivált olívzöld terméket a 8. példa szerinti cinkvegyülethez hasonlóan kezeljük tovább. A hozam 6,5 g, az elméletinek 94%-a. A bruttó képlet: C7 H, 2 N 4 S 2 Ni:,m.s.=275, 01. 10. példa A 9. példa szerint járunk el, de nikkelacetát helyett 28,5 mmól óiomacetátot, ill. 28,5 mmól rézacetátot reagáltatunk, s így sárgás-zöld ólomvegyületet, ill. fekete rézvegyületet állítunk elő. A hozamok: 8 g ólomvegyület, az elméletinek 66%-a és 7,2 g rézvegyület, az elméletinek 90%-a. 77. példa 5 g l-metil-6-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazint 50 ml dimetilformamidban oldunk és ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten, keverés közben lassan 100 ml vízben oldott 6,5 g nikkeíacetátot adagolunk. Ezt követően a reakciókeveréket kb. +3 °C-ra lehűtjük, a kivált olívzöld nikkelvegyületet leszívatjuk, vízzel és metanollal mossuk és 60 °C-on szárítjuk. A hozam 6,1 g, az elméletinek 96%-a. 12. példa 50 ml dimetilszulfoxidban oldott l-metil-6-(l-metilallil)-ditiokarbamoilhidrazin és 15 ml vízben oldott 2,1 g nátriumacetát keverékében 5 c C-on, keverés közben 30 ml vízben oldott 7 g nikkelszulfátot csepegtetünk. Az adagolás befejezése után az elegyet még 15 percig keverjük, a kivált nikkelvegyületet leszívatjuk, vízzel és alkohollal mossuk, s 60 °C-on szárítjuk. A hozam 5,4 g, az elméletinek 85%-a. 13. példa 50 ml dimetilformamidban oldott 5 g l-metil-6--(l-metilailil)-ditiokarbamoiihidrazin és 5 ml vízben oldott 2,2 g nátriumacetát keverékébe 5 °C-on keverés közben 25 ml vízben oldott 7,5 g 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
