163515. lajstromszámú szabadalom • Izoflavon-származékokat tartalmazó takarmányadalék és eljárás annak előállítására

11 163515 12 fiavont kapunk. (FL—113 jelű termék) O.p.: 115— 117 °C. Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 4-n-butiloxi-2--hidroxi-fenil-benzil-ketonból (o.p.: 71—73 °C) a 7--n-butiloxi-izoflavont, (o.p.: 152—153 °C), a 4-n-pentiloxi-2-hidroxi-fenil-benzil-ketonból (o.p.: 72—75 C

C) a 7-n-pentiloxi-izoflavont (o.p.: 142—143 °C). 2. 28,6 g 2-hidroxi-4-n-butiloxi-fenil-benzil-ketont 50 ml száraz éterben oldunk, hozzáadunk 25 g cinkcianidot és az oldatot hűtés közben száraz sósavgazzal telítjük. A kicsapódott olajról 24 óra állás után leöntjük az oldószert, az olajat éterrel átdolgozzuk, az étert dekantáljuk és a maradékot 1 liter vízzel 30 percig melegítjük vízfürdőn. A lehűléskor kiváló terméket leszűrjük és metanol-aceton elegyből átkristályosítjuk, amikor is 15 g az 1. példában leírttal azonos 7-n-butiloxi-izoflavont kapunk. Hasonló módon állíthatjuk elő az 1. példában már jellemzett 7-izopropiloxi-izoflavont és 7-n-pentiloxi-izoflavont. 3. 18 g 2-hidroxi-izopropiloxi-fenil-benzil-ketont 150 ml etilformiátban oldunk és az oldatot hűtés közben részletekben 9 g porított fémnátriumhoz adagoljuk. Néhány órai állás után a reakcióelegyet sósavas, jeges vízzel kezeljük, az etilformiátot ledesztilláljuk, a maradék vizes elegyet egy órán át forraljuk és a lehűléskor kivált terméket acetonból átkristályosítjuk, amikor 11 g 7-izopropiloxi-izoflavont (o.p.: 115—117 °C) kapunk. Hasonló módon állíthatjuk elő az 1. példában már jellemzett 7-n-butiloxi-izoflavont és 7-n-pentiloxi-izoflavont. 4. 13,5 g 2-hidroxi-4-izopropiloxi-fenil-benzil-ketont 120 ml piridinben oldunk, majd hűtés közben hozzáadunk 11 ml etiloxalil-kloridot. A reakcióelegyet 1 napi állás után vízzel hígítjuk, kloroformmal extraháljuk és 10%-os vizes sósav oldattal többször kirázzuk. Az oldatot bepároljuk, a maradékot 100 ml metanol és 50 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid oldat elegyével kezeljük 5 órán át, a metanolt lehajtjuk és a vizes oldatot megsavanyítjuk. A terméket leszűrjük, alaposan megszárítjuk, és 5 g rézpor hozzáadása után 250 °C-ra hevítjük. A gázfejlődés megszűnése után a maradékot metanolból átkristályosítjuk, amikor 5 g 7-izopropiloxi-izoflavont kapunk, mely 116—117 °C-on olvad. 5. 28,6 g 2-hidroxi-4-n-butiloxi-fenil-benzil-ketont és 25 g vízmentes nátriumacetátot 120 ml ecetsavanhidrid ben forralunk visszafolyató hűtő alatt 14 óra hosszat. A reakcióelegyet vízbe öntjük, állni hagyjuk és a kivált csapadékot metanol-acetonból átkristályosítjuk, amikor is színtelen kristályok alakjában 25 g 7-n-butiloxi-2--metil-izoflavont kapunk, melynek o.p.-ja 91—93 °C. Hasonló módon állíthatjuk elő a 7-izopropiloxi-2--metilizoflavont, o.p.: 152—154 °C, a 7-n-amiloxi-2--metil-izofiavont, o.p.: 87—89 °C, a 2-metil-3',4'5'7--tetrametoxi-izoflavont, o.p.: 214—215 °C. 6. 16 g foszforoxilkloridot 50 ml dimetilformamiddal elegyítünk hűtés közben, majd 15 perc után hozzáadunk 27 g 2-hidroxi-4-izopropiloxi-fenil-benzil-ketont és az elegyet 18 órán át forraljuk visszafolyó hűtő alatt. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a kivált csapadékot leszűrjük, megszárítjuk és 200 ml metanollal kifőzzük, a metanolos kivonatot kis térfogatra pároljuk be. A kivált nyerstermék acetonból átkristályosítva 10 g az 1. példában leírt 7-izopropiloxi-izoflavont ad. 7. 23,8 g 7-hidroxi-izoflavont, 200 ml száraz acetonban, 18 g n-hexilbromiddal, 18 g káliumkarbonáttal és 1 g káliumjodiddal forralunk kevertetés közben, viszszafolyó hűtő alatt 72 órán keresztül. A szervetlen sókat 5 szűréssel eltávolítjuk, a szürletet vízgőzzel desztilláljuk az aceton és a reagens feleslegének eltávolítása céljából, majd a kivált csapadékot leszűrjük és acetonból átkristályosítjuk, 20 g 7-n-hexiloxi-izoflavont kapunk, mely 120—122 °C-on olvad. 10 Hasonló módon állíthatjuk elő az 1. példában már jellemzett 7-izopropiloxi-izoflavont, 7-n-butiloxi-izoflavont és 7-n-pentiloxi-izoflavont, az 5. példában jellemzett 7-izopropiloxi-2-metil-izoflavont, 7-n-butiloxi-2--metil-izoflavont, 7-n-pentiloxi-2-metil-izoflavont, vala-15 mint a 7-n-propiloxi-izoflavont, o.p.: 162—164 °C, a 7-n-propiloxi-2-metil-izoflavont, o.p.: 120—122 °C, a 7-n-hexiloxi-2-metil-izoflavont, o.p.: 62—64 °C, 20 a 7-benziloxi-2-metil-izoflavont, o.p.: 139—141 °C, a 7-(4-klórbenziloxi)-izoflavont, o.p.: 182—184 °C, a 7-(4-klórbenziloxi)-2-metil-izoflavont, o.p.: 154— 156 °C, a 7-(4-nitrobenziloxi)-2-metil-izoflavont, o.p.: 201— 25 203 °C, a 7-karbetoxi-metoxi-3',4'-dimetoxi-izoflavont, o.p.: 149—152 °C, a7-karbetoxi-metoxi-3',4'-dimetoxi-2-metil-izoflavont o.p.: 132—134 °C, 30 a 7-(2-etoxi-etoxi)-izoflavont, o.p.: 139—140 °C, a 7-(2-etoxi-etoxi)-2-metil-izoflavont, o.p.: 104— 105 °C, a 7-(2-etoxi-etoxi)-3',4'-dimetoxi-2-metil-izoflavont, o.p.: 132—133 °C, 35 a 7-(2-hidroxi-etoxi)-izoflavont, o.p.: 144—146 °C, a 7-(2-hidroxi-etoxi)-2-metil-izoflavont, o.p.: 151— 153 °C, a 7-(2-hidroxi-etoxi)-3',4'-dimetoxi-izoflavont, o.p.: 145—156 °C, 40 a 7-(3-klórpropiloxi)-izoflavont, o.p.: 162—164 °C, a 7-n-propiloxi-3',4'-dimetoxi-izoflavont, o.p.: 88— 89 °C, a 7-n-butiloxi-3',4'-dimetoxi-izoflavont, o.p.: 115— 117 °C, 45 a 7-benziloxi-3',4'-dimetoxi-izoflavont, o.p.: 176— 179 °C, a 7-p-klórbenziloxi-3'4'-dimetoxi-izoflavont, o.p.: 207—209 °C, a 7-p-nitrobenziloxi-3',4'-dimetoxi-izoflavont, o.p.: 50 182—184 °C. 8. 12 g 7-hidroxi-izoflavont 10 g káliumkarbonáttal és 9 g szekunder-butilbromiddal 40 ml dimetilformamidban 2 órán át forralunk visszafolyó hűtő alatt. A reak-55 cióelegy vízreöntése után kapott terméket elválasztva és acetonból átkristályosítva 12 g 7-szekunder-butiloxi-izoflavont kapunk (o.p.: 87—89 °C). Hasonló módon állíthatjuk elő a 7-szekunder-butiloxi-2-metil-izoflavont, (o.p.: 107—109 °C), valamint 60 valamennyi, a 7. példában leírt izoflavon-származékot, a 7-(2-metil-propiloxi)-izoflavont, o.p.: 148—150 °C, a 7-noniloxi-izoflavont, o.p.: 116—118 °C, a 7-(2-noniloxi)-izoflavont, o.p.: 62—64 °C, 65 a 7-fenaciloxi-izoflavont, o.p.: 165—166 °C, 6