163511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolidinon-származékok előállítására
13 163511 14 ziumforgácshoz. A reakciókeveréket addig forraljuk, míg a magnézium majdnem teljesen elhasználódott, ezután 20°-ra lehűtjük, majd 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 27,9 g (0,1 mól) l-{2-[4-(3-cianopropil)-(l-piperazinil)]-etil}-3-metil-2-imidazolidinon 200 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát. A kapott reakciókeveréket 12 órán át forraljuk visszáfolyató hűtő alkalmazásával, majd 200 ml jeges vízből és 100 ml 2n sósavból álló keverékre öntjük. A kapott savas elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban 40°-on óvatosan 200 ml térfogatra pároljuk be. A kapott oldatot vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. A vizes fázist elkülönítjük, tömény ammóniával meglúgosítjuk és benzollal háromszor kirázzuk. A benzolos kivonatokat vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Az előállított kristályos anyagot benzolban oldjuk és az oldatot „Woelm"-féle magnéziumszilikáton szűrjük. Az eluátumot bepároljuk és a visszamaradó anyagot etilacetát-petroléter elegyéből átkristályosítjuk. A tiszta l-{2-[4--/3-(p-fluor-benzoil)-propil/-l-piperazinil]-etil}-3-metil-2-imidazolidinon olvadáspontja 93—96°. Kitermelés: 4,5 g, (12%). A kiindulóanyagként használt l-[2-[4-(3-cianopropil)-l-piperazinil]-etil]-3-metil-2-imidazolidinont a következőképpen állítjuk elő: b) 21,2 g (0,1 mól) l-[2-(l-piperazini1)-etil]-3-metil-2--imidazolidinont 12,6 g (0,13 mól) 4-klórbutironitrillel és 27,6 g (0,2 mól) káliumkarbonáttal 250 ml dietilketonban 24 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A kapott keveréket CelitR -en szűrjük, a szűrőn visszamaradó anyagot acetonnal mossuk, az egyesített szűrleteket magnéziumszulfát felett szárítjuk és végül vákuumban szárazra pároljuk. A kapott olajszerű maradékot etilacetátban oldjuk, majd etanolos sósavval leválasztjuk a hidroklorid-sót. Etanol-etilacetát elegyéből végzett átkristályosítás után a tiszta l-{2-{2-[4-(3--cianopropil)-1 -piperazinil]-etil} -3-metil-2-imidazolidinon-dihidrokloridot kapjuk, melynek olvadáspontja 208—212°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új imidazolidinonszármazékok, valamint szervetlen vagy szerves savakkal alkotott addíciós sóik előállítására — mely képletben Aj egy 2—3 szénatomos alkiléncsoportot, A2 egy 2—4 szénatomos alkiléncsoportot, R egy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és Rj hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol Aj, A2, R és Rj jelentése megegyezik a tárgyi körben megadottakkal — vagy valamely alkálifém-származékát a 3-(p-fluor-benzoil)-propanol egy reakcióképes észterével reagáltatjuk, vagy b) valamely (III) általános képletű vegyületet — mely képletben Aj jelentése a tárgyi körben megadott — vagy valamely alkálifém-származékát valamely (IV) általános képletű vegyület egy reakcióképes észterével reagáltatunk, az utóbbi képletben A2, R és Rj jelentése a fenti, vagy c) valamely (III) általános képletű vegyületet — mely képletben Aj 2—3 szénatomos alkilésztercsoportot jelent — vagy valamely alkálifém-származékát valamely (V) általános képletű vegyülettel, vagy valamely alkálifém-származékával reagáltatjuk, az utóbbi képletben R egy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, A találmány szemikarbazid- és biuret-származékokat 5 tartalmazó kártevőirtószerekre vonatkozik. Helyettesített tioszemikarbazidok vagy más néven tiokarbamoil-hidrazidok már jól ismertek az irodalomból. Ezek közül a (III) általános képletű trialkilezett származékokat, 10 Rj hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és Y halogénatomot jelent, vagy d) valamely (VI) általános képletű vegyületeket egy (VII) általános képletű vegyülettel — mely képletekben 15 Aj, A2 , R és RJ a tárgyi körben megadottakat jelenti és X szubsztituens nitrilcsoportot, Z szubsztituens pedig egy magnéziumhalogenidcsoportot vagy X egy magnéziumhalogenidcsoportot és Z nitrilcsoportot jelent — reagáltatunk, és adott esetben az eljárás során kapott 20 terméket valamely szervetlen vagy szerves savval addíciós sójává alakítjuk át. (Elsőbbség: 1971. december 6.) 2. Eljárás olyan (I) általános képletű új imidazolidinon-származékok, valamint szervetlen vagy szerves savakkal alkotott addíciós sóik előállítására — mely kép-25 létben Aj egy 2—3 szénatomos alkiléncsoportot, A2 egy 2—4 szénatomos alkiléncsoportot, R egy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és Rj hidrogénatomot jelent — 30 azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol Aj, A2, R és Rj jelentése megegyezik a tárgyi körben megadottakkal — vagy valamely alkálifém-származékát a 3-(p-fluor-benzoil)-propanol egy reakcióképes észteré-35 vei reagáltatjuk, vagy b) valamely (III) általános képletű vegyületet — mely képletben Aj jelentése a tárgyi körben megadott — vagy valamely alkálifém-származékát valamely (IV) általános képletű vegyület egy reakcióképes észterével reagálta-40 tunk — az utóbbi képletben A2, R és Rj jelentése a fenti, vagy c) valamely (III) általános képletű vegyületet — mely képletben Aj 2—3 szénatomos alkiléncsoportot jelent — vagy valamely alkálifém-származékát valamely (V) ál-45 talános képletű vegyülettel, vagy valamely alkálifémszármazékával reagáltatunk, az utóbbi képletben R egy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, Rj hidrogénatomot, és Y halogénatomot jelent, vagy 50 d) valamely (VI) általános képletű vegyületet egy (VII) általános képletű vegyülettel — mely képletekben Aj, A2, R és RJ a tárgyi körben megadottakat jelenti és X szubsztituens nitrilcsoportot, Z szubsztituens pedig egy magnéziumhalogenidcsoportot vagy X egy magné-55 ziumhalogenidcsoportot és Z nitrilcsoportot jelent — reagáltatunk, és adott esetben az eljárás során kapott terméket valamely szervetlen vagy szerves savval addíciós sójává alakítjuk át. (Elsőbbség: 1970. december 7.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-60 ja az l-{2-[4-/3-(p-fluor-benzoil)-propil/-l-piperazinil]-etil}-3-metil-2-imidazolidinon, valamint szervetlen vagy szerves savakkal alkotott savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulóanyagokat alkalmazunk. (Elsőbbség: 1970. 65 december 7.) 7
