163511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolidinon-származékok előállítására

3 163511; 4; A találmány szerinti eljárás során molekulasúlynyi reakcióképes észternek molekulasúlynyi szabad bázissal történő reagáltatása során molekulasúlynyi sav Ala*-, sad le, amelyet a (II) általános képletű bázis feleslege, vagy a dibázisos reakciótermék is megköthet, előnyösen azonban a reakcióelegyhez savmegkötő anyagot adunk. Savmegkötő anyagként alkalmas például az alkálifém-karbonátok, így a nátrium- vagy káliumkarbonát, továbbá tercier szerves bázisok, mint pl. a piridin, a trietilamin vagy a diizopropil-etilamin. A feleslegben használt tercier bázisok oldószerként is alkalmazhatók-A reakció adott esetben egy alkálijodiddal, főképpen káliumjodiddal elősegíthető. A reakció hőmérséklete kb. 50 és 150 C° közötti, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontja. Ha a találmány szerinti eljárásnál a (II) általános képletű szabad bázis helyett valamely alkálifém-, pl. nátrium-, kálium- vagy lítium-származék a kiindulóanyag, úgy a reakciót előnyösen valamely szénhidrogén, pl benzol vagy toluol jelenlétében hajtjuk végre. A (II) általános képletű reakciókomponens alkálifémszármazékát előnyösen in situ állítjuk elő, például legalább egy mólekvivalens alkálifémhidrid, alkálifémamid vagy valamely szerves alkálifémvegyület hozzáadásával, ha egy mólekvivalens szabad bázisból indulunk ki. Alkálifémamidokként például a nátrium- vagy a lítiumamidot, alkálifémhidridként a nátriumhidridet és szerves alkálifémvegyületként a fenillítiumot vagy a butillítiumot használhatjuk. , . . , . A (II) általános képletű vegyületek közül ismert pl. az l-[2-(l-piperazinil)-etil]-3-metil-2-imidazolidinon, az l-[3-(l-piperazinil)-propil]-3-metil-2-imidazolidinon, valamint a megfelelő 3-etil-vegyületek, amelyek különböző eljárásokkal állíthatók elő. A többi ilyen típusú vegyület analóg módon állítható elő. A másik reakciókomponenst jelentő reakcióképes észterek közül pl. a 4-klór-4'-fluor-butirofenont ismerteti az irodalom (C. van de Westeringh és munkatársai, Ind. chim. belge 25, 1073 (I960)]. A találmány szerinti második eljárásváltozattal az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet — mely képletben A! jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottal -*- valamely (IV) általános képletű vegyület reakcióképes észterével reagáltatunk — a képletben A2, R és R, jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottakkal — és adott esetben az eljárás során kapott terméket valamely szervetlen vagy szerves savval addíciós sóvá alakítjuk át. A (IV) általános képletű vegyületek megfelelő reakcióképes észterei például a halogenidek, így a.kloridok vagy a bromidok, továbbá a szulfonsavészterek, pl. a metánszulfonsavészter vagy az o- vagy a p-toluolszulfonsavészter. A találmány szerinti eljárásnál a szabad bázisokat vagy alkálifém-származékaikat ugyanazokban az oldószerekben vagy hígítószerekben és ugyanazon reakcióhőmérsékleten reagáltathatjuk* mint az első éljárásváltozatnál. Egy mólekvivalens szabad bázisnak egy mólekvivalens reakcióképes észterrel történő kondenzációjánál egy mólekvivalens Szabad sav hasad'le, mely ugyanazokkal a savmegkötő anyagokkal köthető meg, mint az első eljárásváltozatnál.' A (III) általános képletű reakciókompöneris alkálifém-, pl. nátrium-, kálium- vagy lítium-származékait előnyösen in situ alkalmazzuk a találmány szerinti eljárásv bap. Ezek az alkálifém-származékok az első eljárásválto» -zát alkálifém-származékaival analóg módon állíthatók elő. 5 A (III) általános képletű bázisok közül a 4'-fluor-4--(l-piperazmil)-butirofenon ismert. A többi ilyen típusú vegyület analóg módon állítható elő. A (IV) általános képletű vegyületek reakcióképes észterei közül ismert pl. az 1 -(2-,klór-étü)- és az l-(3^klór-10 -propil)-3-metil-2-imidazolidinon, valamint az l-(2-klór-etil)-3-butil-2-imidazolidinon. Ezek a vegyületek a különböző eljárásokkal állíthatók elő, a többi ilyen típusú vegyület ezekkel analóg módón. A találmány szerinti harmadik eljárásváltozattal az 15 olyan (I) általános képletű vegyületeket, melyekben A2 etiléncsoport, úgy állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet — mely képletben A! egy 2—3 szénatomos alkiléncsoportot jelent — valamely (V) általános képletű vegyülettel — mely képletben 20 R 1—4 szénatomos alkilcsopórtot, Rj hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsopórtot és Y halogénatomot jelent '•— vagy ennek valamely alkálifém-származékával reagál-25 tatunk és adott esetben az eljárás során kapott terméket valamely szervetlen vagy szerves savval addíciós sóvá alakítjuk át. Az (V) általános képlet Y szubsztituense előnyösen klór-vagy brpmatomot jelent. 30 A találmány szerinti eljárásnál a (III) általános képletű szabad bázisokat vagy ezek alkálifémszármazékait a karbamid-származékokkal, illetve ezek alkálifém-származékaival ugyanazokban az oldószerekben vagy hígítószerekben és ugyanazon reakcióhőmérsékleten reagál-35 tathatjuk, mint az első eljárásváltozatnál. Egy mólekvivalens szabad bázisnak egy mólekvivalens szabad karbamid-származékkalvaló reagáltatásánál két mólekvivalens halogénhidrogén hasad le, amely az első eljárásváltozatban említett savmegkötő anyagokkal köthető meg. 40 Mindkét reakciókomponenst alkálifém-származéka, pl. nátrium-, kálium- vagy lítium-származéka alakjában, előnyösen in situ alkalmazzuk a találmány szerinti eljárásban. Az említett alkálifém-származékok az első eljárásváltozat alkálifém-származékaival analóg módon ál-45 líthatók elő. A (III) általános képletű kiindulóanyag előállítását a második eljárásváltozat kapcsán ismertettük. Az (V) általános képletű kiindülóanyagok körébe tartozó 1--metil-3,3-bisz-(2-klór-etil)-karbamidot dietanolaminból 50 kiindulva állíthatjuk elő. A dietanolamint 1-metil-izocianáttal reagáltatva az l-metil-3,3-bisz-(2-hidroxi-etil)-karbamidot kapjuk, amely tionilkloriddal kéndioxid és sósav lehasadása közben reagál. Az (V) általános képletű vegyületek körébe eső további kiindulóanyagokat 55 analóg módon állíthatjuk elő. A találmány szerinti negyedik eljárásváltozattal az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet valamely (VII) 60 általános képletű vegyülettel — mely képletben Aj, A2

, R és Rj jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottakkal és az • ,>•-.... Xvegy Zszubsztituensek közül az egyik egy nitril-, míg a másik szubsztituens valamely magné-65 • ziumhalogenid-csoportot (-^-MgHal) jelent — 2