163472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített azabicikloalkánok előállítására

3 163472 4 tercier amint alkalmazunk savlekötőszerként, akkor célszerűen szerves oldószerben dolgozunk. Ha savlekötőszerként szervetlen bázis kerül felhasználásra, akkor reakcióközegként víz, vagy pedig vízzel elegyedő szerves oldószerek és víz elegyei alkalmazhatók. 5 Savlekötőszerként általában a következő tercier aminők alkalmasak: piridin, egyéb piridinbázisok, trietilamin és hasonlók; maga a reakcióban résztvevő (II) általános képletű azabicikloalkán is szerepelhet savlekötőszerként, ha ezt a reakciókomponenst feleslegben 10 alkalmazzuk. A szervetlen bázisok sorából az alkálifémek és alkáliföldfémek hidroxidjai és karbonátjai, elsősorban nátriumhidroxid, nátriumkarbonát vagy káliumkarbonát, továbbá a lítium, bárium, stroncium vagy magnézium hidroxidjai és karbonátjai, valamint 15 a víz jelenlétében bázisosan reagáló kvaterner ammóniumvegyületek, pl. tetrametilammóniumhidroxid és hasonlók jönnek tekintetbe. Oldószerként alifás vagy aromás szénhidrogének és 20 halogénezett szénhidrogének, mint benzol, toluol, xilol, petroléter, klórbenzol, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, továbbá éterek és éterszerű vegyületek, mint dialkiléterek vagy tetrahidrofurán, vízzel elegyedő oldószerként pedig alkanolok és ketonok stb. alkal- 25 masak. A (II) általános képletű helyettesített azabicikloalkánoknak a fent említett módszerekkel (I) általános képletű vegyületekké történő átalakítása —20 C° és +100 C°, előnyösen 0 C° és + 30 C° közötti hőmérsék- 30 léten történhet a találmány szerint. A (II) általános képletű azabicikloalkánok részben már ismert vegyületek, részben pedig új termékek. Az új ilyen vegyületek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő, a megfelelő heteroaromás vegyületek 35 100—180 C° hőmérsékletén, 100—200 atm túlnyomáson, vizes emulzióban, nemesfém-katalizátorok, pl. ruténiumos aktívszén-katalizátor jelenlétében történő hidrogénezése útján. A (II) általános képletű vegyületek két izomer alakban, 40 még pedig cisz- és transz-konfigurációban fordulhatnak elő. Az oly 2-azabiciklo[4,4,0]dekán (dekahidrokinolin) esetében, amely a (II) általános képletben szereplő Rj és R2 helyén egyaránt hidrogénatomot tartalmaz, a cisz-és transz-izomerek könnyen elválaszthatók egymástól; {45 az így szétválasztott kiindulóanyagokból azután a (I) általános képletű helyettesített azabicikloalkánok két sorozatát, tehát a cisz- és transz-konfigurációjú sorozatot állíthatjuk elő. Az (I) általános képletnek megfelelő új helyettesített 50 azabicikloalkánok kiváló herbicid tulajdonságokat mutatnak. E vegyületek részben általános herbicid szerekként, részben pedig gyomnövényeknek és fűszerű gyomoknak a rizs-kultúrákban (vizes vagy száraz rizs-kultúrákban) történő szelektív irtására alkalmasak. 55 E hatóanyagokkal a rizs-kultúrákban az egyébként csak nehezen leküzdhető gyomnövény-fajtákat is jó eredménnyel irthatjuk; vizes rizs-kultúrákban elsősorban az Echinochloa sp., Eleocharis sp., Monochoria, Sagittaria, Panicum sp., Cyperaceae, Rotala, Linderia, 60 Vandellia, Paspalum sp. stb. fajtájú gyomnövények, •"• száraz rizs-kultúrákban pedig elsősorban ugyancsak az Echinochloa sp., továbbá a Digitaria sp., Brachiaria sp., Sida sp., Cyperaceae, Acanfhosperum sp, stb. fajtájú gyomnövények irthatok jó hatással. Minthogy ezek 65 a hatóanyagok a nem kívánatos gyomnövényeket fokozatosan pusztítják el és így a kultúra oxigén-mérlegét és biológiai egyensúlyát nem befolyásolják hirtelen nagy mértékben, igen jól alkalmazhatók ezek a hatóanyagok a vizes rizs-kultúrákban is. Emellett a találmány szerinti új hatóanyagok igen széles hatás-spektrumot mutatnak a legkülönfélébb vízi gyomnövények, pl. a vízből kiemelkedő növények, az úszóleveles vagy úszólevél nélküli vízinövények, az alámerülő növények, algák és hasonlók ellen is. Az (I) általános képletű azabicikloalkánok mind cisz-, mind transz-alakban, mind pedig e két alakot tartalmazó izomerelegy alakjában jó herbicid hatásúak. Egyes új (I) általános képletű azabicikloalkánok emellett fungicid hatásúak is számos fitopatogén gombával szemben. így a különféle valódi lisztharmatgombák, mint az uborka-lisztharmat, (Erysiphe cichoracearum), alma-lisztharmat (Podospharea leucotricha), rózsa-lisztharmat (Sphaerotheca pannosa), búza-lisztharmat (Erysiphe graminis), valamint az ál-lisztharmatgombák, mint a burgonya levél- és gumó-rothadását okozó gomba (Phytofphthora infestans), az áí-szőlőlisztharmat (Plasmophora viticola), továbbá a levélfoltosodást okotó gombák, mint a paradicsom foltos levélhervadását okozó Alternaria solani, a zeller levélfoltosodását okozó Septoria spicola, a rozsda-gombák, mint a babrozsda (Uromyces appendiculatus), a nehezen leküzdhető szürke penész kórokozója Botrytis cinerea) és hasonló gombakártevők eredményesen leküzdhetők, illetőleg fejlődésük gátolható a találmány szerinti új szerekkel. Az (I) általános képletű új helyettesített azabicikloalkánok széles hatás-spektruma alkalmassá teszi ezeket a vegyületeket a rizs-kultúrák környezetében, tehát a termőterülethez közeli árokban, csatornaágyakban, gátakon stb. történő irtására is; ez gyakorlati szempontból igen fontos előny. A találmány szerinti hatóanyagok nemcsak az említett, rizs-kultúrákban előforduló gyomnövények irtására alkalmasak, hanem elpusztítják az egyéb fűszerű vagy széleslevelű gyomnövényeket is. Ezeket a hatóanyagokat ezért igen jó eredménnyel alkalmazhatjuk a rizs-ágyak előkészítése során, valamint a kultúrnövények kikelése után a már ugyancsak kikelt gyomnövény-állomány elpusztítására. A rizs maga, akár vizes, akár száraz kultúrában történő termesztés esetén, nem szenved károsodást a találmány szerinti új helyettesített 2-azabicikloalkánoknak a szokásos mennyiségekben történő alkalmazása esetén, sőt nagyobb hatóanyagmennyiségek alkalmazása is csupán reverzibilis károsodást okoz a rizsnövényekben. A hatóanyagok alkalmazandó mennyisége különböző lehet, elsősorban az alkalmazás időpontjától függően; általában 0,5 kg/ha és 6 kg/ha közötti, előnyösen 4 kg/ha körüli hatóanyagmennyiségeket alkalmazunk a növények kikelése előtti kezelés esetén. A teljes gyomnövény-állomány elpusztításának céljaira — pl. a termesztési terület környezetében, a szomszédos ugaron — vagy a szer általános herbicid hatásának meghatározására folytatott kísérletekben hektáronként 10—30 kg hatóanyagot alkalmazhatunk. A rizstermelés szempontjából fontos vetésforgó betartását a találmány szerinti új hatóanyagok alkalmazása nem zavarja. Ezenkívül az (I) általános képletű azabicikloalkánok a növények fejlődésének szabályozására, pl. levéltele-2