163468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolil-foszforsavészterek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek
13 163468 14 5 rész dimetilformamid 57,5 rész xilol. Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítás útján bármely kívánt töménységű emulzió előállítható. Szórószer 5%-os szórószer előállításához a következő anyagokat használjuk: 5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (forrponthatárok: 160—190 C). A találmányt a következőkben példákon mulatjuk be. folyató hűtő alatt és utána szobahőmérsékleten éjszakán át tovább keverjük. A kivált sót szűréssel elkülönítjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. Tisztítás véget! a kapott olajat 20-szoros mennyiségű 5 kovasavgél (0,05 0,2 mm) felett aceton eluálószerrel kezeljük. Ilymódon 14 g 0,0-dimetil-0-[l-izopropil-1,2,4- -triazolil-(3)]-tiofoszforsavésztert kapunk, n“ =1,5191. 10 Elemzés Számított: C 33,5 H 5,6 N 16,7 P 12,3 S 12,7% Talált: C 34,2 H 5,7 N 15,8 P 11,6 S 12,4% 15 Hasonlóan állítjuk elő a következő triazolil-foszforsavésztereket is. 1. példa a) 117 g 1-izopropilszemikarbazidot 3 órán keresztül 130 C°-on 300 ml ortohangyasavetilészterben tartunk, miközben 200 ml etanol desztillál le. Az oldatot ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és ecetsavetilészterböl átkristályosítjuk. Ilymódon 81 g l-izopropil-3-hidroxi-1.2,4-triazolt kapunk. Op.: 123—124 C°. 20 Triazol il-fos/forsavészter Elemzés Számított: C 47,3 Talált: C 47,2 H 7,1 N 33,1 0 12,6% H 7,3 N 32,8 O 12.7% b) 5,5 g l-izopropil-3-hidroxi-l,2,4-triazolt, 6 g káliumkarbonátot és 100 ml metiletilketont egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Az oldatot ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, majd keverés közben cseppenként 8,2 g dietiltiofoszforsavkloridot adunk hozzá és az egészet még két óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A reakcióelegyet ezt követően még öt óra hosszat keverjük és utána egy éjszakán át állni hagyjuk. A kivált sót szűréssel elkülönítjük, a szűrletet pedig csökkentett nyomáson betöményítjük. Tisztítás végett a maradékot kromatografáljuk — a kapott olajat 20-szoros mennyiségű kovasavgél (0,05—0,2 mm) felett aceton eluálószerrel kezeljük. Ilymódon 6,5 g tiszta 0,0-dietil-0-[1-izopropil-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavésztert kapunk, n“ =1,4853. Elemzés Számítolt: C 38,7 Talált: C 38,9 2. példa H 6,4 N 15,0 P 11,1 S 11,5% H 6,5 N 14,5 P 11,0 S 11,5% 12,7 g l-izopropil-3-hidroxi-l,2,4-triazolt, 13,8 g káliumkarbonátot és 200 ml metiletilketont egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Ezután az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és keverés közben 16,1 g dimetiltiofoszforsavklorid 100 ml metiletilketonnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Ezt követően az oldatot még három óra hosszat melegítjük vissza-0,0-dimetil-0-[l-izopropil-1,2,4- 25 -triazolii-(3)]-foszforsavészter 0,0-dietil-0-[l -izopropil-5-metil-1,2,4- -triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dietil-0-[ 1 -etil-1,2,4-triazol il-(3)]-tiofoszforsavészter 30 0,0-dietil-0-[l-ciklohexil-1,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-0-[l-etil-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-0-[l-ciklohexil-l,2,4-triazolil- 35 -(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dietil-0-[l-ciklopentil-l,2,4-iriazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-0-[l-ciklopentil-l,2,4- -triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 40 0,0-dimetil-0-[l-n-propil-l,2,4--triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dietil-0-[l-n-propil-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-O-D-szék.butil-1,2,4- 45 -triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dietil-0-[1-szék.butil-1,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-0-[l-(2'-metil-bu til)-1,2,4- -triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 50 0,0-dietil-0-[ 1 -(2'-metil-butil )-1,2,4- -triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-0-[l-n-hexil-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dietil-0-[l-n-hexil-l,2,4-triazolil-(3)]- 55 -tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-0-[l-izo-butil-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dietil-0-[l -izo-butil-1,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 60 0,0-dietil-0-[l-etiI-5-fenil-l,2,4--triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dimetil-0-[ 1 -etil-5-metil-1,2,4- -triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter 0,0-dietil-0-[l-etil-5-metil-U2,4- 65 -triazolil-(3)]-tiofoszforsavészter Törési index nxï 1,4940 , 1,4848 ; i 1,4892 i 1,5050 ! 1,5033 1,5263 1 1,5030 | 1,5125 1,5113 i 1,4839 j 1,5003 1,4818 , 1,4953| 1.4832 i 1,4917 | I 1,4817 1,5055 1.4832 1,5350 1,5097 1,4888 \ 7
