163412. lajstromszámú szabadalom • Kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
9 163412 10 °C) átkristályosítjuk. A kapott 4-amino-3,5-diklór-2--fluor-6-metoxi-piridin 107,9—108,3 °C-on olvad. 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-etoxi-piridin (o. p. 80— 82 °C) 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-n-propoxi-piridin (o. p. 54—55,5 °0 4-amino-3,5-diklór-2-fiuor-6-izopropoxi-piridin (o. p. 74 °C) 4-amino-3,5-diklór-2-fíuor-6-n-butoxi-piridin (o. p. 47,3—49,4 °C) 4-amino-2,3,5-trifluor-6-metoxi-piridin (o. p. 92—3 °C) 4-amino-2,3,5-trifluor-6-etoxi-piridin (o. p. 83—86,9 °C) 4-amino-2,3,5-triklór-6-metoxi-piridin (o. p. 98—98,5 °C) 4-amino-2,3,5-triklór-6-etoxi-piridin (o. p. 83—84 °C) 4-amino-2,3,5-trifiuor-6-(2-oktiloxi)-piridin (f. p. 95 °C/0,04 Hgmm) 4-amino-2,5-diklór-2,6-dimetoxi-piridin (o. p. 145— 146 °0 4-amino-2,5-diklór-2-fluor-6-etoxi-piridin (o. p. 77,5— 79 °C) 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-benziloxi-piridin (o. p. 113—114 °C) 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-fenoxi-piridin (o. p; 127—128 °C) 4-metilamino-3,5-diklór-2-fluor-6-metoxi-piridin (o. p. 72,5—73 °Q. 3. példa E példában a (71) képletű 4-amino-3,5-diklór-6--fluor-2-metiltiopiridin előállítását ismertetjük. 19,9 g 4-amino-3,5-diklór-2,6-difluor-piridint 300 ml 1,4-dioxánban oldunk és 50 ml 2 n nátriumhidroxidot adunk az oldathoz. Az elegyen lassú áramban gázalakú metilmerkaptánt buborékoltatunk át és az adagolás alatt a hőmérsékletet lassan addig emeljük, míg az elegy forrani kezd. A gázátvezetést addig folytatjuk, míg az elegy vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint (alumíniumoxidon, kloroform eluálószerrel) kiindulási anyagot már nem tartalmaz. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot 100 ml vízzel kezeljük. A kiváló fehér csapadékot szűrjük és petroléterből átkristályosítjuk (f. p. 60—80 °C). A kapott 4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-metiltiopiridin olvadáspontja 99—100 °C. 4. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy metilmerkaptán helyett a megfelelő amint vagy tiolt alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 4-amino-2,3,5-triklór-6-dimetilamino-piridin (o. p. 69 °C) 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-dimetilarnino-piridin (o. p. 85—86,6 °C) 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-metilamino-piridin (o. p. 144—145 °C) 5 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-feniltio-piridin (o. p. 107—108 °C) 4-amino-3,5-diklór-2-fluor-6-etilamino-piridin (o. p. 108—109 °C). 5. példa A (72) képletű 4-amino-3,5-diklór-2,6-diazido-piridint a következőképpen állíthatjuk elő: 15 4,98 g 4-amino-3,5-diklór-2,6-difluor-piridin, 3,3 g nátriumazid és 100 ml vízmentes dimetilformamid elegyét gőzfürdőn 4 órán át melegítjük, majd az oldatot vízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. A kapott 4-amino-3,5-diklór-20 -2,6-diazido-piridint elemi analízis és infravörös spektrum (2190 cm-1 -nél az azid-gyökre jellemző nagy abszorpció) alapján azonosítjuk. 25 6. példa E példában a (73) képletű 4-amino-2,4,5-triklór-piridin előállítását ismertetjük: 15 g 2,3,4,5-tetraklór-piridin, 5,16 ml tömény ammó-30 niumhidroxid (fajsúly 0,880) és 30 ml etanol elegyét 135 °C-on zárt tantálcsőben 4,5 órán át melegítjük. A kapott halványsárga folyadékot szobahőmérsékleten és vákuumban bepároljuk, majd a maradékot éterrel extraháljuk. Az extraktokat vízzel mossuk, és vízmentes 35 magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott fehér kristályos anyagot hideg petroléterrel (f. p. 30—40 °C) mossuk, majd petroléterből (f. p. 60—80 °C) átkristályosítjuk. A kapott 4-amino-2,3,5-triklór-piridin olvadáspontja 148,7—149,3 °C. 40 A találmányunk szerinti vegyületek előállításánál felhasznált halogénpiridineket és más halogénezett aminopiridineket valamint cianopiridineket az irodalomban ismert módszerek szerint állíthatjuk elő [pl. 1.816.685 sz, nyilvánosságra hozott NSZK szabadalmi leírás; Banks 45 et al: J. Chem. Soc (C) 1967, 2089—91; 1,161.492 sz, brit szabadalmi leírás]. A 3-ciano-2,4,5,6-tetrafluor-piridin (o. p. 164—165 °C) új vegyület, mely oly módon állítható elő, hogy 3-ciano-tetraklór-piridint visszafolyató hűtő alkalmazása mellett szulfolánban vízmentes 50 káliumfluoriddal forralunk. 7. példa 55 A (74) képletű 4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-metánszulfonil-piridint a következőképpen állíthatjuk elő: 5,0 g 4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-metiltio-piridint 60 ml acetonban oldunk és az oldathoz 33 ml 2 n kénsavat adunk. Az elegyhez 30 perc alatt 4,25 g kálium-60 permanganátnak 250 ml vízzel képezett oldatát adjuk. A képződő mangándioxidot kéndioxid-gáz átbuborékoltatásával megbontjuk. A kapott fehér szuszpenziót szűrjük és vízből kristályosítjuk. A kapott 4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-metán-szulfonil-piridin 140—141 65 °C-on olvad. 5
