163412. lajstromszámú szabadalom • Kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
3 163412 4 azzal a feltétellel,hogy W, W'.X.X1 , Y, Y'.ZésZ1 közül legalább az egyik alkoxi-, ciano-, nitro- vagy haloalkilcsoportot jelent és a többi csoport közül legalább négy klór- vagy fluoratomot jelent. A különösen előnyös hatóanyagok halogénatomokat és elektrondonor csoportokat tartalmaznak. Előnyösek tehát azok az (1) képletű hatóanyagok, melyekben R jelentése hidrogénatom, helyettesítetlen vagy helyettesített szénhidrogén-csoport vagy acil-csoport; W, W1 , X, X1, Y, Y1, Z és Z 1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy elektrondonor csoport, azzal a feltétellel, hogy W, W1 , X, X1, Y, Y1, Z és Z 1 közül legalább az egyik elektrondonor csoportot és a többi csoport közül legalább négy halogénatomot jelent. Az „elektron-donor csoport" pl. hidrokarbil-, hidrokarbiloxi-, hidrokarbiltio-csoport vagy helyettesítetlen vagy helyettesített amino-csoport lehet. Különösen előnyös hatóanyagok a (3) általános képletű vegyületek (mely képletben W, W1 , X, X1, Y, Y1, Z és Z 1 közül az egyik metoxicsoportot és a többi fluor- vagy klóratomot jelent). Ismeretes, hogy halogénezett piridilamin-származékok bizonyos kártevőirtó hatással rendelkeznek (3.285.925 sz. USA szabadalmi leírás). így pl. a 4-amino-3,5,6-triklór-pikolinsav ismert herbicid szer. Az (1) általános képletű piridin-származékok a technika ismert állásához tartozó vegyületektől egyértelműen különböznek, minthogy az amino-nitrogénatomhoz kapcsolódó két helyettesített piridin-gyűrűt tartalmaznak. Az (1) általános képletű vegyületek szélesebb biológiai aktivitás-spektrummal rendelkeznek, mint az ismert vegyületek és inszekticid, akaricid, fungicid, baktericid, algicid, valamint herbicid szerként alkalmazhatók. Az (1) általános képletű vegyületek előnyös képviselőit és azonosításra alkalmas fizikai állandóikat a következő I. táblázatban foglaljuk össze: /. táblázat Vegyület száma Szerkezeti képlet Fizikai állandó 1 (4) o. p. 125—127 °C 2 (5) o. p. 124,5—126,1 °C 3 (6) o. p. 103,5—105,6 °C 4 (7) o. p. 70,0—73,5 °C 5 (8) o. p. 66,2—68,2 °C 6 (9) o. p. 75,9—77,1 °C 7 (10) o. p. 77,7—78,8 °C 8 OD o. p. 209,7—210,9 °C 9 (12) o. p. 165,4—167,0 °C 10 (13) f. p. 170 °C 0,35 Hgmm 11 (14) o. p. 153,2—155,1 °C 12 (15) o. p. 88,9—90,4 °C 13 (16) o. p. 197 °C 14 (17) o. p. 95,5—97,2 °C 15 (18) o. p. 95,1—96,2 °C 16 (19) o. p. 114,2—116,5 °C 17 (20) o. p. 175 °C 18 (21) o. p. 210—211 °C 19 (22) o. p. 165 °C 20 (23) o. p. 155 °C 21 (24) o. p. 146 °C 22 (25) o. p. 157—159 °C /. táblázat folytatása Vegyület Szerkezeti száma képlet Fizikai állandó 23 (26) o. p. 195—196 °C 24 (27) o. p. 151—152 °C 25 (28) o. p. 152—153 °C 26 (29) o. p. 136—137 °C 27 (30) o. p. 191—192 °C 28 (3D o. p. 162—163 °C 29 (32) o. p. 138—139 °C 31 (33) o. p. 164,7—165,6 °C 32 (34) o. p. 199,6—200,9 °C 33 (35) o. p. 130—131 °C 34 (36) o. p. 123—124,3 °C 35 (37) o. p. 151 °C 36 (38) o. p. 260 °C 37 (39) o. p. 75,2 °C 38 (40) o. p. 183 °C 39 (41) o. p. 111,3—111,7 °C 40 (42) o. p. 105,6—106,2 °C 41 (43) o. p. 178,2—180,2 °C 42 (44) o. p. 123 °C 43 (45) o. p. 153 °C 44 (46) o. p. 106 °C 45 (47) o. p. 152 °C 46 (48) o. p. 110,0—110,9 °C 47 (49) o. p. 203 °C 48 (50) o. p. 164—166 °C 49 (51) o. p. 77,5—79,5 °C 50 (52) o. p. 210—211 °C bomlás 51 (53) o. p. 180—183 °C 52 (54) o. p. 166—167 °C 53 (55) o. p. 204—205 °C 54 (56) o. p. 204—205 °C 55 (57) o. p. 330 °C 56 (58) o. p. 123—127 °C 57 (59) o. p. 147,9—149,0 °C 58 (60) o. p. 151,4—152,6 °C 59 (61) o. p. 111,1—112,3 °C 60 (62) o. p. 144,8—145,7 °C 61 (63) o. p. 130,1—130,5 °C 62 (64) o. p. 296—299 °C 63 (65) o. p. 111—116 °C Megjegyezzük, hogy az I. táblázatban szereplő vegyületek esetében — a 13. sz. vegyület kivételével — 50 a képletek a több tautomer lehetőség közül az egyiket fejezik ki. így a (3) általános képletű vegyületek pl. a (3A), (3B), (3C) stb. tautomer képletekből is felírhatok. A tautomer lehetőségek számát a szubsztituensek 55 tovább növelhetik. Találmányunk valamennyi tautomer alak kártevőirtószerként történő felhasználására és előállítására is kiterjed. Bizonyos azid-csoporttal helyettesített vegyületek szerkezete tetrazolopiridinként is felírható, így pl. az I. táblázat 22. sz. vegyülete az izomer 60 (25A) képletű szerkezeti alaknak is megfelel. Találmányunk az (1) általános képletű vegyületek valamennyi lehetséges izomer és tautomer alakját magában foglalja. Különösen előnyös kártevőirtószer a 3,3',5,5'-tetraklór-2,2',6-trifluor-6'-metoxi-4,4'-bisz-piridilamin (I. 65 táblázat 1. sz. vegyülete). 2
