163379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftalocianin-pigment színezékek előállítására

19 163379 20 oldatban szuszpendáljuk, a szuszpenziót 1 órán át 80—90 °C-on keverjük, a szilárd anyagot kiszűrjük, savmentesre mossuk és szárítjuk. Kb. 64 rész (91%) durva kristályos nyers réz-ftalocianint kapunk. Hasonló terméket kapunk, ha a fenti eljárásban oldószerként nitrobenzol helyett triklórbenzolt, keroszént vagy glikolt használunk fel. Egy másik eljárásváltozat szerint a reakcióelegy feldolgozását a következőképpen végezzük: az elegyet vákuumban, 90—120 °C-on szárazra pároljuk, majd a maradékot melegítés közben híg kénsávoldattal kezeljük. Kb. 64 rész nyers réz-ftalocianint kapunk. A terméket az 1. példa B. fejezetében leírt utókezelésnek vetjük alá. Színtartó, kékeszöld színű, /3-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentet, vagy színtartó, vöröseskék, kb. 68 m2

/g fajlagos felületű, a-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentet kapunk. Oldószerrel szembeni stabilitás vizsgálata: 3 rész, a fenti módon előállított, vöröseskék, oc-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentet 100 rész toluolban 1 órán át visszafolyatás közben forralunk. A szilárd anyagot leszűrjük, kevés toluollal mossuk és 60 °C-on vákuumban szárítjuk. A kezelt minta tiszta a-kristályszerkezetű termék marad, és sem a termék színárnyalata, sem a termék kristályszerkezete nem változik meg. 17. példa 40 rész tömény kénsavoldathoz 6 rész, a 16. példában előállított nyers réz-ftalocianint és 3 rész báriumszulfátot adunk, és az elegyet 2 órán át 20—25 °C-on keverjük. Az oldatot 1000 rész vízbe öntjük, 0,5 rész, az 1. példa B.2. fejezetében ismertetett összetételű emulgeálószert adunk hozzá, és a szuszpenziót 1 órán át 80—90 °C-on tartjuk. A szilárd anyagot kiszűrjük és vákuumban 60 °C-on szárítjuk. Vöröseskék, oldószerálló réz-ftalocianin-pigmentet kapunk, amelyet a 2—11. példákban leírt módon az ott megadott alapanyagok színezésére használhatunk fel. 18. példa A 16. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy réz(I)klorid helyett 25,6 rész vízmentes réz(II)kloridot használunk fel. Kb. 3,8% klórt tartalmazó nyers réz-ftalocianint kapunk. Megfelelő utókezelés után igen tiszta, a 16. példában kapott terméknél kissé zöldesebb árnyalatú réz-ftalocianin-pigmentet kapunk. 19. példa 15,5 rész réz(I)klorid és 200 térfogatrész nitrobenzol elegyébe telítésig száraz ammóniagázt vezetünk. Az elegyhez 60 rész ftalodinitrilt és 4 rész a,a'-difenil-borostyánkősavdinitrilt adunk, és erélyes keverés közben, gyorsan 140 °C-ra melegítjük. Az elegyet 0,25 órán át 140 °C-on tartjuk, majd gyorsan 200 °C-ra melegítjük. Az elegyet kb. 4 órán át 200—205 °C-on keverjük, majd a 16. példában megadott módon feldolgozzuk. Kb. 64—65 rész nyers réz-ftalocianint kapunk, amelyet az 1. példa B. fejezetében leírt utókezelésnek vetünk alá. Igen tiszta, színtartó, oldószerálló réz-ftalocianin-pigmenteket kapunk, amelyeket a 2—-11. példában leírt módon az ott megadott alapanyagok színezésére használhatunk fel. Ha a fenti eljárásban 15,5 rész réz(I)klorid helyett 5 14,4 rész, 13,2 rész, illetve 12,0 rész réz(I)kloridot használunk fel, 63 rész, 61 rész, illetve 60 rész nyers réz-ftalocianint kapunk. Ha réz(I)klorid helyett 18 rész vízmentes réz(II)kloridból indulunk ki, a fenti eljárással kb. 3,0%-os klórtar-10 talmú nyers réz-ftalocianint kapunk, amelyből megfelelő utókezeléssel a 18. példában előállított termékhez hasonló, zöldes árnyalatú pigmentet állíthatunk elő. 20. példa 15 12 rész ftalodinitrilt és 0,8 rész a,«'-dimetil-borostyánkősavdinitrilt 2,9 rész száraz réz(I)kloriddal és 48 rész vízmentes nátriumszulfáttal gondosan elegyítünk, és az elegyet kemencében 200 °C-ra melegítjük. A kapott 20 ömledéket (kb. 60 rész) zúzzuk, 100 rész 5 %-os kénsavoldatban szuszpendáljuk, és a szuszpenziót 1 órán át 90 °C-on keverjük. A szilárd terméket leszűrjük és forró vízzel mossuk. Szárítás után kb. 12,6 rész nyers réz-ftalocianint kapunk, amelyet az 1. példa B.2. fejezeté-25 ben leírt utókezeléssel színtartó, oldószerálló, a-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentté alakítunk. Eljárhatunk úgy is, hogy az ömledéket 1 rész butanol jelenlétében 1 literes golyós malomban 50 órán át őröl-30 jük, majd a golyós malmot forró vízzel feltöltjük, az elegyhez 1 rész, az 1. példa B.2. fejezetében ismertetett összetételű emulgeálószert adunk, és a malmot további 1 órán át működtetjük. A szuszpenziót szűrjük, a szűrőlepényt forró vízzel mossuk és vákuumban 60 °C-on 35 szárítjuk. Oldószerálló réz-ftalocianin-pigmentet kapunk amely csaknem teljes egészében a-kristálymódosulatú termékből áll. A terméket a 2—11. példákban felsorolt alapanyagok színezésére használhatjuk fel. 40 21. példa 18,8 rész réz(I)klorid, 10 rész piridin és 100 térfogatrész nitrobenzol elegyét 0,5 óra alatt 100 °C-ra melegít -45 jük. Az elegyhez 30 rész ftalodinitrilt, 48 rész 3,4-dicián-difenilt, 4 rész a.oc'difenil-borostyánkősavdinitrilt és további 100 térfogatrész nitrobenzolt adunk, és erélyes keverés közben, gyorsan 200 °C-ra melegítjük, majd az elegyet a 16. példában megadott körülmények között 50 reagáltatjuk. Zöldeskék színű nyers réz-ftalocianint kapunk, amelyet az 1. példa B. fejezetében leírt utókezelésnek vetünk alá. Oldószerálló, színtartó, zöldeskék színű, ß-, illetve a-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmenteket kapunk. 55 Ha a fenti eljárásban 3,4-dicián-difenil helyett ekvivalens mennyiségű 4-metoxi-ftalodinitrilt, illetve 4-klór -ftalodinitrilt használunk fel, az utókezelés után oldószerálló, zöldeskék színű réz-ftalocianin-pigmenteket 60 kapunk. Ha 3,4-dicián-difenil helyett ekvivalens menynyiségű 2,3-dicián-piridinből indulunk ki, vöröseskék színű réz-ftalocianin-pigmentet kapunk. A kapott pigmenteket a 2—11. példában leírt módon az ott felsorolt alapanyagok színezésére használhatjuk 65 fel. 10