163375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített oktahidro-1-pirindén-származékok előállítására

3 163375 4 hidroxid, nátriumkarbonát,, káliumkarbonát, továbbá a lítium, bárium, stroncium, magnézium hidroxidjai és karbonátjai, valamint kvaterner ammóniomvegyületek, amelyek víz jelenlétében bázisokként reagálnak, például tetrametilammóniurnhidroxid és hasonlók, jönnek tekintetbe. Oldószerekként a következő anyagok alkalmazhatók: alifás és aromás szénhidrogének, valamint halogénezett szénhidrogének, így benzol, toluol, xilolok, petroléter, klórbenzol, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, éter és éterszerű oldószerek, így dialkiléterek, tetrahidrofurán; vízzel elegyedő oldószerekként alkanolok, ketonok, valamint hasonló vegyületek jönnek számításba. A (II) képletű oktahidropirindénnek foszgénnel vagy tiofoszgénnel és egy merkaptán valamely alkálifémsójával való reakciójánál a közbenső termékként kapott oktahidropirindén-1-karbonil-halogenidet további tisztítás nélkül reagáltathatjuk valamely merkaptán alkálifémsójával. Az olyan (I) képletű új, helyettesített oktahidro-pirindének előállítására, ahol X oxigénatomot jelent, olyan eljárást részesítünk előnyben, amelynél valamely (II) képletű oktahidropirindént savmegkötőszer jelenlétében szénoxiszulfiddal (COS) és ezt követően valamely alkilezőszerrel, illetve alkenilezőszerrel reagáltatunk. Savmegkötő szerekként az előzőekben felsorolt bázisok, előnyösen alkálifémhidroxidok, jönnek számításba. Alkilezőszerekként elsősorban alkilhalogenidek, továbbá dialkilkénsavészterek és a toluolszulfonsav alkilészterei alkalmasak, alkenilezőszerekként mindenek előtt alkenilhalogenidek és alkeniltozilátok jönnek tekintetbe. Olyan (I) képletű helyettesített oktahidropirindének előállítására, ahol X kénatomot jelent, hasonló eljárásváltozatot részesítünk előnybe: valamely (II) képletű oktahidropirindént valamely szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében szénkéneggel és ezt követően egy alkilezőszerrel, illetve alkenilezőszerrel reagáltatunk. Valamely helyettesített (II) képletű oktahidropirindén találmány szerinti átalakítása (III) képletű vegyületekkel - 20 °C-tól +100 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, előnyösen 0 °C és + 30 °C között történik. A (II) képletű oktahidropirindének ismert vegyületek [lásd H. L. Lochte és A. G. Pittmann J. Am. Chem. Soc. 82, 469 (I960)]. Az (I) képletű új, helyettesített oktahidro-pirindénszármazékok kitűnő herbicid és növénynövekedést szabályozó befolyással, néhányan közülük pedig fungicid sajátságokkal is rendelkeznek. A herbicid hatású származékok részben általános herbicidekként, részben pedig a gabonafélék között, ideszámítva a kukoricát is, tenyésző, továbbá szója, gyapot, cukorrépa és rizskultúrákban (vizes és száraz rizstermelésben) növekvő gyomnövények és káros füvek irtására alkalmasak. Ezekkel a hatóanyagokkal a rizstermesztésben nehezen irtható gyomnövények pusztíthatok el: például a vizes rizskultúrákban Echinochloa sp., Eleocharis sp., Monochoria, Sagittaria, Panicum sp., Cyperacea, Rotala, Lidernia, Vandellia, Paspalum sp. stb.; a száraz rizskultúrákban ugyancsak az Echinochloa sp., Brachiaria sp., Sida sp., Cyperacea, Acanthosperum sp. és hasonlók. Mivel a találmány szerinti hatóanyagok a nem kívánt növényeket lassan pusztítják és ezzel az oxigénmérleget és a biológiai egyensúlyt nem hirtelen befolyásolják, különösen jól használhatók a vizes rizstermesztésnél. A találmány szerinti hatóanyagok ezenkívül széles hatásmezőt mutatnak különböző, vízben élő gyomnövények, például vízfeletti növények, így olyan 5 vízinövények ellen, amelyek úszólevelekkel rendelkeznek vagy nincsenek úszóleveleik, továbbá vízalatti növények, algák és hasonlók ellen. Az (I) képletű új, helyettesített oktahidro-piridén-származékok széles hatásmezeje lehetővé teszi, hogy 10 ezeket a vegyületeket a haszonnövénykultúrákat körülvevő területeken, így árkokban, csatornaágyakban, gátakon stb., tenyésző gyomnövények és káros füvek irtására is felhasználjuk. Ezek a hatóanyagok nem csupán az említett, haszonnövénykultúrákban előforduló gyom-15 növények, hanem más fűfajta és széleslevelű gyomok elpusztítására is alkalmazhatók. A hatóanyagok a művelendő területek előkészítésénél és a haszonnövények kikelése után egyaránt alkalmazható a már kikelt gyomnövényállomány kiirtására. A felhasznált mennyiségek 20 különbözőek lehetnek és az alkalmazás időpontjától függenek. A felhasznált mennyiségek növények kikelése előtti használat esetén hektáronként 0,25 és 6 kg, előnyösen 0,5 kg és 2 kg között mozognak. Hektáronként 10—30 kg hatóanyag használata lehetővé teszi a teljes 25 gyomállomány kiirtását, például a művelt területet körülvevő ugaron tenyésző gyomok elpusztítását. Az (I) képletű oktahidropirindének növekedésszabályozókként is használhatók, például alkalmasak levéltelenítésre, a virágzás elhúzására stb. Az új vegyületek-30 kel a vegetatív növénynövekedés és a csírázóképesség befolyásolható, a virágképződés, a gyümölcsfejlődés és leválasztószövetek fejlődése elősegíthető. A nemkívánt vadhajtások képződése különböző növényfajtáknál nagyon erősen csökkenthető. Az új vegyületek 35 növelik továbbá a kiválasztóképességet, például elősegítik a latex-kifolyást Hevea brasiliensisnél. Ahogy a kísérletek mutatják, az új vegyületek kedvező hatással vannak palánták és dugványok gyökérképződésére, valamint a burgonya gumófejlődésére. Vetőmagnál, így 40 például vetőburgonyánál és hüvelyeseknél, kis koncentrációk elősegítik a csíraképződést, nagyobb koncentrációk ellenben gátolják ezt. Mind az egyik, mind pedig a másik jelenség gazdasági jelentőséggel bír. Sok díszes haszonnövénynél széthúzható a virágzás időszaka 45 és szabályozható a virágok száma. Amennyiben a cserjék viszonylag rövid időn belül virágzanak, az aratás is rövid időszakaszban történhet meg. Kísérletek azt mutatták, hogy gyümölcsfáknál virág-50 és gyümölcsritkulás idézhető elő a találmány szerinti vegyületek alkalmazásával. Ezenkívül például almánál, körténél, őszibaracknál, paradicsomnál, banánnál és ananásznál meggyorsítható és megjavíthatá a gyümölcsérés és a gyümölcs színeződése az (I) képletű vegyületeket 55 tartalmazó szerekkel történő kezelés útján. Leválasztószövetek kialakításával lényegesen megkönnyítik ezek a vegyületek a gyümölcs- és levélleszakítást. Nagy gazdasági jelentősége van ennek a mechanikus aratásnál, például a citrusfélék vagy a gyapot betakarításánál. 60 Az (I) általános képletű helyettesített oktahidropirindénszármazékok eddig még nem voltak leírva. A 3 344 134 számú USA szabadalmi leírásban hesbkid hatású azabiciklo[3.2.2]-nonántiokarbamátokat ismertetnek, hatásuk azonban a haszonnövényekben muta-65 tott jó szelektivitásuk mellett káros füvekre csekély 2