163370. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteránvázas vegyületek allil-helyzetű 3-as hidroxilcsoportjának acetilezésére
5 163370 6 ml piridint és 0,12 g jódot adva a reakcióelegyhez az 1. példa szerint járunk el. 3,55 g (90%) 3/2,17/S-dihidroxi-androszt-4-én-3,17/?-diacetátot kapunk. Op.: 110—112 °C. [a]20 : 1,2° (kloroform). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű allilhelyzetfl 3-as hidroxilcsoporttal rendelkező szteránvázas vegyületek előállítására — e képletben Elemanalízis: Elméleti: C: 73,76% Talált: C: 73,70% H:9,15% H: 9,20% O: 17,09%; O: 17,15%. 3. példa 3ß,l 7 ß-dihidroxi-ösztr-4-en-3,17-diacetát 3 g 3-oxo-17/3-hidroxi-ösztr-4-ént az 1. példában megadott módon redukálunk. A redukálószer feleslegét ecetsavval elbontjuk, majd 18 ml ecetsavanhidridet, 1,5 ml piridint és 0,12 g jódot adva a reakcióelegyhez az 1. példa szerint járunk el. 3,25 g (90%) 3/?,17/3-dihidroxi-ösztr-4-én-3,17-diacetátot kapunk (a 3/3,17/?-dihidroxi-ösztr-4-én-reszámítva). Op.: 139—141 °C. [<x]2D 5 : -20° (kloroform). Elemanalízis: Elméleti: C: 73,30% Talált: C: 73,20% 4. példa H:8,95% 0:17,75%; H:9,06% 0:17,85%. 3ß,l 7 ß-dihidroxi-17a.-metil-androszt-4-én-3-acetát 3 g 3-oxo-17/3-hidroxi-17a-metil-androszt-4-én-tazl. példában megadott módon redukálunk. A redukálószer feleslegét ecetsavval elbontjuk, majd 18 ml ecetsavanhidridet, 1,5 ml piridint és 0,12 g jódot adva a reakcióelegyhez a 2. példa szerint járunk el, 3,05 g (89%) 3 ß, 17 /3-dihidroxi- 17a-metil-androszt-4-én-3-acetátot nyerünk. Elemanalízis: Elméleti: Talált: 76,26% 76,18% H:9,89% H;9,99% O: 13,85%; O: 13,95%. X hidrogénatomot, vagy 1—6 szénatomos acilcsoportot, Y hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkil-, vinil-, allil-, 10 vagy etinilcsoportot, Z hidrogénatomot vagy metilcsoportot, V acetilcsoportot jelent — valamely (III) általános képletű vegyület — e képletben 15 X, Y, Z jelentése a fentiekkel megegyezik — oldószerben végzett redukciója és az így kapott (II) általános képletű vegyület — e képletben X, Y, Z jelentése a fentiekkel megegyezik •— ecetsavanhidriddel történő acetilezése útján, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános 20 képletű vegyület oldószerben végzett redukciója útján kapott (II) általános képletű vegyületet a feleslegben jelenlevő redukálószer megbontása után a kapott reakcióelegyben közvetlenül acetilezünk ecetsavanhidriddel egy tercier bázis és elemi jód-katalizátor jelenlétében, 25 majd a reakcióelegyből az (I) általános képletű vegyületet kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy tercier bázisként piridint, 30 vagy trietilamint alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az ecetsavanhidridet és a tercierbázist 10 : 1—10 :0,1 — előnyösen 6 :0,5 35 arányban — alkalmazzuk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a katalizátorként használt elemi jódot a (II) általános képletű vegyület molekula-40 súlyára számított 0,1—0,001 mólnyi mennyiségben alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oldószer' 45 ként tetrahidrofuránt alkalmazunk. 1 lapon 3 képlet Á kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75.3485.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
