163344. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,4,6,7- hexahidro-12H-I-indolo[2,3-a]-kinolizin származékok előállítására
163344 3 4 1. példa: l-(ß-Acetoxi-ß-metoxikarbonil-etil)-l-etil-l ,2,3, 4,6,7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizin-perklorát [(1) általános képletű vegyület: R metücsoport, Ac acetilcsoport és X© perklórát-ion] 5 7,09 g (28 mmól) l-etil-2,3,4,6,7,12-hexahidro-indolo[2,3-a]kinolizin [(II) képletű vegyület] 100 ml vízmentes diklórmetánnal készített oldatához 10 ml a-acetoxi-akrilsav-metilésztert adunk és szobahő- 10 mérsékleten 2 napon át állni hagyjuk. A diklórmetánt vákuumban ledesztilláljuk, a maradék sötét olajat 3 X 50 ml petroléterrel eldörzsöljük, 20 ml metanolban oldjuk, majd hűtés közben 70%-os perklórsavval az oldat pH értékét 5-re állítjuk. A kivált 15 1 -(/?-acetoxi-/?-metoxikarbonil-etil)-l -etil-1,2,3,4,6, 7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizin-perklorátot leszűrjük, hideg metanollal, majd éterrel mossuk. Kitermelés: 7,00 g (50%). Op.:152—154 °C. 20 Analízis: C23 H 29 N 2 0 8 C1 képlet alapján: (M: 496,93) számított: C: 55,56% H: 5,88% N: 5,54%; talált: C: 55,40% H: 5,60% N: 5,90%. Infravörös színkép: vmax : 3600 (OH), 3500 (NH) cm" 1 , 25 1730 (C02 CH 3 ), 1760 (OCOCH 3 ) cm" 1 , 1630, 1338 (C=N)cm"1 . 2. példa: l-(ß-Acetoxi-ß-etoxikarbonil-etil)-l-etil-1,2,3,4,7- 30 -hexahidro-12-H-indolo[2,3-a]kinolizin-perklorát [(I) általános képletű vegyület: R etilcsoport, Ac acetilcsoport és XQ perklorátion] 7,09g(28mmól) l-etil-2,3,4,6,7,12-hexahidro-indo- 35 lo-[2,3-a]kinolizin [(II) képletű vegyület] 100 ml vízmentes diklórmetánnal készített oldatához 10 ml frissen desztillált a-acetoxi-akrilsav-etilésztert adunk. Jól összekeverjük és a levegő kiűzése céljából nitrogént buborékoltatunk az oldaton át, majd a le- 40 vegőtől elzártan két napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a diklórmetánt vákuumban ledesztilláljuk, és a kapott l-(j8-acetoxi-jS-etoxikarbonil-etil)-l-etil-1,2,3,4,6,7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizint 3x50ml-el végzett petroléteres eldörzsölés után 45 30 ml forró etanolban feloldjuk, majd az így kapott oldat pH-értékét 70%-os perklórsav oldattal 6-ra állítjuk be. Az oldatot ezután néhány órán át állni hagyjuk. A kivált l-(/?-acetoxi-/?-etoxikarbonil-etil)-l-etil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kino- 50 lizin-perklorátot leszűrjük, kevés hideg etanollal mossuk. Kitermelés: 6,20 g (42,8 %). Op.:178—179 °C. Analízis: C24 H 31 N 2 0 8 C1 képlet alapján: (M: 510.96) számított: C: 56,41% H: 6,11% N: 5,48%; talált: C: 56,55% H: 6,19% N: 5,42% . Infravörös színkép: vmax : SSSOcm-Hindol^NH), 1745—1760 cm-1 í\c=ol 1630cm-1í\c=N=A Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű, új, 1,2,3,4,6,7--hexahidro-12H-indolo[2,3-a] kinolizin származékok előállítására — e képletben R 1—5 szénatomos alkilcsoportot, Ac rövidszénláncú alkán-karbonsav-acilcsoportot, X valamely szervetlen savmaradékot, előnyösen perklorátiont jelent —, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű l-etil-2,3,4,6, 7,12-hexahidro-indolo[2,3-a]kinolizint valamely (III) általános képletű a-aciloxi-akrilsav származékkal — e képletben R és Ac jelentése a fentiekben megadott — reagáltatjuk, majd a kapott bázist valamely szervetlen savval, előnyösen perklórsavval sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítasi módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószeres közegben, előnyösen diklórmetánban végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítasi módja l-(/?-acetoxi-0£-metoxikarbonil-etil)-l-etil-1,2, 3,4,6,7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizin-perklorát előállítására, azzal jellemezve, hogy l-etil-2,3,4,6,7,12-hexahidro-indolo[2,3-a]kino1izint a-acetoxi-akrilsav-metilészterrel reagáltatunk és a kapott bázist perklórsavval sóvá alakítjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítasi módja l-(^acetoxi-/?-etoxi-karbonil-etil-)-l-etil-l,2, 3,4,6,7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizin-perklorát előállítására, azzal jellemezve, hogy l-etil-2,3,4,6,7,12-hexahidro-indolo-[2,3-a]kinolizint OE-acetoxi-akrilsav-etilészterrel reagáltatunk és a kapott bázist perklórsavval sóvá alakítjuk. 1 lap, 3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2 74-4202 — Szegedi Nyomda
