163281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek

11 163281 12 pároljuk. A visszamaradó p-[(4,5-epoxi-l,5-dimetilhexil)-oxi]-benzoesavpropargilésztert kovasavgélen történő kromatografálással tisztíthatjuk. F. p. 120—125 °C/0,05 Hgmm. 2,0 g p-[(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)-oxi]-benzoesavpropargilészterből a fenti eljárással analóg módon p-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-okteniI)-oxí]-benzoesavpropargilésztert állítunk elő, tig = 1,5362. 7. Példa 1,15 g p-[(3-metil-2-butenil)-oxi]-a-propargiloxi-toluol 40 ml metilénkloridban oldunk és 0 c

C-ra (sósjeges fürdővel) hűtünk. Az elegyhez részletekben 1,5 g 79%-os m-klór-perbenzoesavat adunk és az oldatot 2 órán át 0 °C-on keverjük. A reakcióelegyet feldolgozás céljából 350 ml metilénkloriddal hígítjuk, jéghideg 1 n nátriumhidroxid-oldattal, majd telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kovasavgélen történő kromatografalas után p-[(2,3-epoxi-3--metil-butil)-oxi]-a-propargiloxi-toluolt kapunk, melynek forráspontja 120—123 °C/0,1 Hgmm. 8. Példa 6,4 g l-[(3-metil-2-butenil)-oxi]-4-propargiloxi-benzolt 80 ml metilénkloridban oldunk és 0 °C-ra (sósjeges hűtő) hűtünk. Az elegyhez részletekben 7,15 g 79%-os m-klór-perbenzoesavat adunk és az oldatot 2 órán át 0 °C-on keverjük. A reakcióelegyet feldolgozás céljából 350 ml metilénkloriddal hígítjuk, jéghideg 1 n nátriumhidroxid-oldattal, majd telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kovasavgélen történő kromatografalas után l-[(2,3-epoxi-3--metil-butil)-oxi]-4-propargiloxi-benzolt kapunk. O. p. 72—73 °C. 9. Példa p-[(l,5-dimetil-hexil)-tio]-benzilalkoholból és propargilbromidból a 3. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(l ,5-dimetil-hexil)-tio]-a-propargiloxi-toluolt állítunk elő ;n|j = 1,5243. A kiindulási anyagként felhasznált p-[(l,5-dimetilhexil)-tio]-benzilalkoholt ^=1,5270) p-[(l,5-dimetilhexil)-tio]-benzorsavmetilészterből a 3. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A megfelelő p-[(l,5-dimetil-hexii)-tio]-benzoesavmetilésztert (f. p. 168—170 °C/0,5 Hgmm) a 2. példa szerint készíthetjük. 10. Példa p-[(l,5-dimetil-hexil)-tio]-benzolesavból és propargilbromidból a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(l ,5-dimetil-hexil)-tio]-benzoesavpropargilésztert állítunk elő. F. p. 130—131 °C, 0,03 Hgmm. A kiindulási anyagként felhasznált p-[l,5-dimetilhexil)-tio]-benzolesavat (o. p. 63—65 °C) a 2. példa szerint készíthetjük. 11. Példa p-[(3, 6, 7-trimetil-oktil)-oxi]-benzoesavból és propargilbromidból a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(3,6,7-trimetil-oktil)-oxi]-benzoésavpropargilésztert (f. p. 153—154 °C, 0,05 Hgmm) állítunk elő. A kiindulási anyagként felhasznált p-[(3,6,7-trimetiloktil)-oxi]-benzoesavat a következőképpen állíthatjuk 5 elő: 5 g p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-benzoesavat 20 ml etilacetátban oldunk és normál nyomáson 0,2 g platinadiocid jelenlétében hidrogénezünk. A hidro-10 génezést 2 mól hidrogén felvétele után abbahagyjuk és a katalizátort leszűrjük. Az átlátszó oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(3,6,7-trimetil-oktil)oxi]-benzoésavat petroléteres kristályosítással tisztíthatjuk. A vegyület olvadáspontja 89—90 °C. 15 12. Példa 10 g p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavat 20 ml tionilkloriddal 10 percen át 70 °C-on melegítünk. Az át-20 látszó sárgaszínű oldatot 50 °C-on vízsugárszivattyúval előidézett vákuumban bepároljuk. 40 ml propargilalkohol hozzáadása után a reakcióelegyet 15 percen át 70 °C-on melegítjük, majd vízsugárszivattyúval előidézett vákuumban bepároljuk és a maradékot kovasav-25 gélen kromatografáljuk. A kapott p-[(l,5-dimetilhexil)-oxi]-benzoesavpropargilészter 207—210 °C-on/ 1,0 Hgmm forr. 13. Példa 30 10 g ,p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilészter, 30 ml propargilalkohol és 0,5 ml nátriummetilát elegyét 0,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A fölös mennyiségű propargilalkoholt lassan 35 (kb. 5 óra) ledesztilláljuk. A maradékot vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott sötétsárga p-[(l ,5-dimetiI-hexil)-oxi]-benzoesavpropargilésztert kovasavgélen tisztítjuk. 40 14. Példa 13 g p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilészter, 9 g propargilalkohol és 0,1 g p-toluolszulfonsav elegyét 45 visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A fölös mennyiségű propargilalkoholt lassan (5 óra) ledészti Háljuk. A maradékot vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és bepáróljuk. A kapott sötétsárga p-[(l,5-dimetil-hexil)-50 oxi]-benzoesavpropargilésztert kovasavgélen tisztítjuk. Az alábbi példákban ismertetésre kerülő kísérletekhez az (I) általános képletű propargil-származékok következő reprezentatív képviselőit alkalmazzuk: 55 (I) p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-a-propargiloxi-toluol; (II) p-[(l ,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavpropargil-észter; (III) p-[(l,5-dimetil-4-hexenil)-oxi]-benzoesavpropargilészter; 60 (IV)l-[(2,3-epoxi-3-metil-butil)-oxi]-benzoesavpropargilészter; (V) l-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-4-(propargiloxi)-benzol; (VI) l-[(2,3-epoxi-3-metil-butil)-oxi]-4-(propargil-65 oxi)-benzol. 6