163281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek
3 163281 4 Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az alábbi származékok: 1-[(1,5-dimetil-hexil)-oxi]-4-(propargiloxi)-benzol; l-[(3-metil-2-butenil-oxi]-4-propargiloxi-benzol; p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-a-propargiloxi-toluol; p-[(3-metil-2-butenil)-oxi]-a-propargiloxi-toluol; p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavpropargilészter; p-(3,7-dimetil-2,6-oktadenil)-oxi]-benzoesavpropargilészter; p-[(2,3-epoxi-3-metil-butü)oxi]-benzoesavpropargilészter; p-[(4,5-epoxi-l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavpro-pargilészter; p-[(l-etil-5-metil-4-heptenil)-oxi]-benzoesavpropargilészter; p-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktenü)-oxi]-benzoesav-propargil észter; p-[(2,3-epoxi-3-metil-butil)-oxi]-a-propargiloxitoluol; l-[(2,3-epoxi-3-metil-butil)oxi]-4-propargiloxi-benzol; p-[(3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil)-oxi]-benzoe-sav-propargil-észter; p-[(l,5-dimetil-4-hexenil)-oxi]-benzoesavpropargilészter; p-[(l,5-dimetil-hexil)-tio]-a-propargiloxi-toluol; p-[(l ,5-dimetil-hexil)-tio]-benzoesavpropargilészter; p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-benzoesavpropargilészter; 3-metil-4-[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienii)oxi]-benzoesavpropargilészter; p-[(3,6,7-trimetil-oktil)-oxi]-benzoesav-propargilészter; 4-[(l,5-dimetil-hexil)oxi]-3-klór-benzoesavpropargilészter; p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-vanillinsav-propargilészter; 3-bróm-4-[(6,7-dimetil-2,6-oktadienil)-oxi]-5-metoxi-benzoesavpropargilészter; 4-[(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)oxi]-3,5-dimetoxi-benzoesav-propargilészter. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben Ru R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A, B, C, D, E, F, Z, Y, Y', X, m, n és p jelentése a fent megadott és M jelentése alkálifématom, vagy — amennyiben X oxigén-atom-M hidrogénatomot is képviselhet) valamely alkinilhalogeniddel reagáltatunk; vagy b) valamely (III) általános képletű vegyületet (mely képletben R1( R 2 , R 3 , R 4 , R 2 , A, B, C, D, E, F, m, n és p jelentése a fent megadott és Hal jelentése halogénatom) valamely (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R6, X, Y, Y' és Z jelentése a fent megadott és M' jelentése alkálifématom, vagy — amennyiben Z jelentése oxigénatom — úgy M' hidrogénatomot is képviselhet); vagy c) valamely (V) általános képletű vejgyületet (mely képletben R„ R2, R 3 , R 4 , R 5 , A, B, C, D, E, F, Z, Y, Y', m és n, p jelentése a fent megadott és R7 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy aralkil-csoport) valamely (VI) általános képletű alkohollal reagáltatunk (mely képletben R6 jelentése a fent megadott); vagy d) valamely végállású kettőskötést tartalmazó (I) általános képletű vegyületet epoxidálunk. Az M helyén alkálifématomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek és alkinilhalogenidek (különösen propargilbromid vagy -klorid), valamint az M' helyén alkálifématomot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületek és a (III) általános képletű vegyületek 5 reakcióját önmagában ismert módon végezhetjük el. Célszerűen iners szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, dioxánban, 1,2-dimetoxi-etánban vagy tetrahidrofuránban) dolgozhatunk. A reakciót előnyösen aprotikus oldószer (pl. hexametil-foszforsavtriamid) 10 jelenlétében végezhetjük el. A reakció-hőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező, előnyösen azonban 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérséklettartományban dolgozhatunk. Eljárásunk előnyös foganatosítási módja szerint a reakciót tetrahidrofuránban 15 kb. 70 °C-on végezhetjük el. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozhatjuk fel, pl. jégreöntés és éteres extrakció útján. Az éter es extraktot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó (I) általános képletű vegyületet adszorpció 20 útján (pl. kovasavgélen vagy alumíniumoxidon) tisztíthatjuk. Az M helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek és alkinilhalogenidek, ill. az M' helyén hidrogénatomot tartalmazó (IV) általános [25 képletű vegyületek és a (III) általános képletű vegyületek reakcióját célszerűen valamely karbonát (előnyösen káliumkarbonát) jelenlétében, iners szerves oldószerben (pl. acetonban, metiletilketonban stb.) végezhetjük el. Savmegkötőszerként szerves bázisokat (pl. 30 piridint) is alkalmazhatunk. Az (V) általános képletű savakat a (VI) általános képletű alkohollal történő észterezés előtt célszerűen savmegkötőszert (pl. piridint, trietilamint, kinolint stb. előnyösen piridint) tartalmazó iners oldószerben (pl. 35 petroléterben, benzolban, hexánban stb.) halogénezőszerrel (pl. tionilkloriddal, foszfortrikloriddal, tionilbromiddal, foszforoxikloriddal előnyösen tionilkloriddal) a megfelelő savhalogeniddé alakítjuk. A savhalogenidet az alkinilalkohollal iners oldószerben (pl. ben-40 zolban, toluolban, hexánban, izooktánban, kloroformban, széntetrakloridban vagy etilénglikoldimetiléterben) savmegkötőszer (pl. piridin, trietilamin, kinolin stb. előnyösen piridin) jelenlétében a megfelelő alkinilészterré alakítjuk. 45 Az R7 helyén alkil- vagy aralkil-csoportot tartalmazó (V) általános képletű vegyületeknek (VI) általános képletű alkoholokkal történő átészterezését célszerűen az alkohol feleslegében végezhetjük el, mikoris az alkohol egyben oldószerként is szolgál. A reakciót azonban iners 50 szerves oldószer (pl. szénhidrogének, pl. benzol, toluol stb.) jelenlétében is elvégezhetjük. A hőmérséklet és a nyomás nem döntő jelentőségű tényező, azonban előnyösen szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, különösen a forrásponton dol-55 gozhatunk. A reakciót célszerűen katalizátor (pl. nátrium, nátriummetilát, p-toluolszulfonsav stb.) jelenlétében hajthatjuk végre. A Z helyén oxigénatomot, valamint végállású kettőskötést tartalmazó (I) általános képletű vegyületek epoxi-60 dálását célszerűen oly módon végezhetjük el, hogy a szóban forgó vegyületet iners szerves oldószerben (különösen klórozott szénhidrogénben, pl. metilénkloridban vagy kloroformban) oldjuk és —10 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten szerves persavval (pl. per-65 benzoesayval, perecetsavval, per wolframsavval, per-2
