163280. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-diaciloxi- 3-nitro- fenzoesavanilidek előállítására
5 163280 6 vált kristályokat leszívatjuk, 50 ml metanollal mossuk és metanolból átkristályosítjuk. 46 g 3-nitro-2,6-dibenzoiloxi-benzoesav-2',4',6'-triklóranilidet kapunk, melynek olvadáspontja 197 °C (bomlás). 6. példa: 3-Nitro-2,6-di- (N-metilkarbamiloxi) -benzoesav-3'5'-bisztrifluormetilanilid 45 g 3-nitro-2,6-dihidroxi-benzoesav-3',5'-bisz-trifluor metilanilidet, 350 ml acetont, 0,5 ml piridint és 25 g metilizocianátot 10 percen át 40 °C-on melegítünk. Kezdetben oldatot kapunk, mely később kristályosodni kezd, a kristályosodás 6 óra múlva, szobahőmérsékleten befejeződik. A kristályokat leszívatjuk és 80 ml acetonnal mossuk. 36 g 3-nitro-2,6-di-(N-metilkarbamiloxi)-benzoesav-3',5'-bisz-trifíuormetilanilidet kapunk. Op.: 226 °C (bomlás). 7. példa 3-Nitro-2,6-bisz- (N,N-dietilkarbamiloxi) -benzoesav-3' ,5'-bisz-trifluormetilanilid 135 ml piridinben oldott 50 g 3-nitro-2,6-dihidroxi-benzoesav-3',5'-bisz-trifluormetilanilidhez25 perc alatt, keverés közben 45 g N,N-dietilkarbaminsavkloridot csepegtetünk és a reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten és 3 órán át 70 °C-on keverjük. Lehűtés után az elegyet 800 ml vízzel hígítjuk, a szilárd terméket leszívatjuk, 150 ml vízzel mossuk, szárítjuk és diizopropiléterből átkristályosítjuk. 45 g 3-nitro-2,6-bisz-(N,N-dietiI-karbamiloxi)-benzoesav-3',5'-bisz-trifluormetilanilidet kapunk. Op.: 139—141 °C. 8. példa 5-Jód-3-nitro-2,6-diacetoxi-benzoesav-4'-klóranilid a) 30,8 g 3-nitro-2,6-dihidroxi-benzoesav-4'-klór-ani lidet, 230 ml jégecetet és 16,2 g jódmonokloridot keverés közben 7 órán át 90 °C-on melegítünk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, a kivált kristályokat leszívatjuk és 50 ml jégecettel, majd 50 ml metanollal mossuk. 34,2 g 5-jód-3-nitro-2,6-dihidroxi-benzoesav-4'-klóranilidetkapunk. Op.: 190—191 °C. b) 9,2 g 5 jód-3-nitro-dihidroxi-benzoesav-4'-klóranilidet, 25 ml ecetsavanhidridet és 2 g vízmentes cinkkloridot 20 percen át 85 °C-on melegítünk. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, a csaknem színtelen kristályokat leszívatjuk és 8 ml metanollal mossuk. 7,5 g 5-jód-3-nitro-2,6-diacetoxi-benzoesav-4'-klóranilidet kapunk. Op.: 201 °C. 9. példa 3-Nitro-2,6-bisz-(2-furoiloxi)-benzoesav-4'-brómanilid 25 g 3-nitro-2,6-dihidroxi-benzoesav-4'-brómanilid, 70 ml tetrametilénszulfon és 30 ml piridin elegyéhez 20 perc alatt, keverés közben 30 g furán-2-karbonsavkloridot csepegtetünk, úgy, hogy a hőmérséklet a 40 °C-ot ne haladja meg. A reakcióelegyet még 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a vizes oldatot leöntjük és a visszamaradó olajat 1 órán át 120 ml metanollal 5 keverjük, miközben a kristályosodás megkezdődik. A kivált kristályokat leszívatjuk és 45 ml metanollal mossuk. 30 g 3-nitro-2,6-bisz-(2-furoiloxi)-benzoesav-4'-brómanilidet kapunk. Op.: 191 °C. 10 10. példa a) 3-Nitro-2,6-bisz- (piperidino-karboniloxi) -benzoe-sav-3',5'-bisz-trifluormetilanilid 135 ml piridinben oldott 50 g 3-nitro-2,6-dihidroxi-benzoesav-3',5'-bisz-trifluor-metilanilidhez keverés közben 49 g piperidin-N-karbon-savkloridot csepegtetünk úgy, hogy a hőmérséklet 40—45 °C legyen. Ezt követően a reakcióelegyet még 2 órán át 70 °C-on keverjük, lehűtjük, 750 ml vízzel hígítjuk, és a vizes oldatot leöntjük. A visszamaradó olajat 100 ml etanollal hígítjuk és kristályosítjuk. A kristályokat leszívatjuk és 60 ml etanollal mossuk. 50 g 3-nitro-2,6-bisz-(piperidino-karboniloxi)-benzoesav-3',5'-bisz-trifluormetilanilidet kapunk. Op.: 166 °C. Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyüleletek: b) 3-nitro-2,6-dibutiriloxi-benzoesav-3',5'-bisz-trifluormetilanilid c) 3-nitro-2,6-bisz-ciklohexiloxi-benzoesav-3',5'-bisz-trifluormetilanilid d) 3-nitro-2,6-bisz-tienil-(3)-oxibenzoesav-3',5'-bisz-trifluormetilanilid e) 3-nitro-2,6-bisz-pirrolidinokarboniloxi-benzoesav-S'jS'-bisz-trifluormetilanilid 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű 2,6-diaciloxi-3-nitro-benzoesavanilidek előállítására — ahol X hidrogén- vagy halogénatomot jelent, R1 jelentése 1 vagy 2 trifiuor-metil-csoport vagy 1—3 halogénatom, R2 rövidszénláncú alkil-csoportot, fenil-, furil-, rövidszénláncú alkilamino- vagy di- (rövidszénláncú)-alkilamino-csoportot jelent, és utóbbi esetben az alkilcsoportok a nitrogénatommal együtt piperidin-gyűrűt képezhetnek —, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű dihidroxi-benzoesavanilidet — ahol X és R1 jelentése a fenti — valamely R 2 -csoportot tartalmazó acilezőszerrel acilezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése féreghajtószerek előállítására, azzal jellemezve, hogy I általános képletű — ahol X, R1 és R 2 jelentése megegyezik az 1. igénypontban adott meghatározás szerintivel — vegyületeket fiziológiásán elviselhető segédanyagokkal és vivőanyagokkal keverünk össze. 1 képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 74.3301.66-42 — Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
