163241. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves nitrovegyületek előállítására és hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó rovarító készítmények
7 163241 8 16 óra alatt játszódik le, ezután 150 ml vízben oldott 110 g nátriumbiszulfitot adagolunk és 1 órán átkeverjük. A keveréket 2 liter vízbe öntjük, a szerves réteget elválasztjuk és vízzel mossuk. Nátriumszulfáttal való szárítás után a maradék nitropopánt és dimetil-szulfoxidot csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 117 g sárga olajat kapunk. Elemzés a CI0 HJJNO5 összegképlet alapján számított: C, 53,5; H, 4,9; N, 6,2 talált: C, 51,6; H, 4,8; N, 6,4. Hasonló módon állítottuk elő az alábbi karbinolvegyületeket: b) 1- (3,4-metiléndioxifenil) -2-nitrobutanol 90 g piperonált és 107 g 1-nitropropánt alkalmazva kiindulóanyagként 115 g terméket kapunk; o.p.: 98—99 °C. Elemzés a C11 Hi 3 N0 5 összegképlet alapján számított: C, 55,2; H, 5,5; N, 5,9 talált: C, 54,8; H, 5,5; N, 5,5 c) l-(4-etoxifenil)-2-nitropropanol 90 g 4-etoxibenzaldehidet és 90 g nitroetánt alkalmazva kiindulóanyagként 112gterméket kapunk; o.p.: 69—71 °C. Elemzés a Cn H 15 N0 4 összegképlet alapján számított: C, 58,7; H, 6,7; N, 6,2 talált: C, 58,8; H, 6,7; N, 6,1 d) /- (4-etoxifenil) -2-nitrobutanol 90 g 4-etoxibenzaldehidet és 107 g 1-nitropropánt alkalmazva kiindulóanyagként 106 g terméket kapunk; o.p.: 78—80 °C. Elemzés a C12 H 17 N0 4 összegképlet alapján számított: C, 60,2; H, 7,2; N, 5,9 talált: C, 60,1; H, 7,1; N, 5,9 2. példa 1- (4-etoxifenil) -1- (4-etiltiofenil) -2-nitropropán 11,3 g l-(4-etoxifenil)-2-nitropropanolt másfél óra alatt 50 g 85,5 súly%-os 5 °C-os kénsavban oldott 13,8 g etil-fenilszulfidhoz adunk. A keverék további 1 órán át reagál, ezután 500 ml jeges vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumbikarbonát oldattal és vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfáttal való szárítás után az etilfenilszulfid felesleget csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk, ily módon 14,7 g terméket kapunk; o.p.: 72—73 °C. Elemzés a Cj9 H 2 3N0 3 S összegképlet alapján számított: C, 66,1; H, 6,7; N, 4,1; S, 9,3 talált: C, 65,7; H, 6,7; N, 4,0; S, 9,1 3. példa 1-(4-etoxifenil) -l-(4-etiltiofenil) 2-nitrobután 50 g 85 súly%-os 5 °C-os kénsavban oldott 13,8 g etilfenilszulfidhoz 1,5 óra alatt 12 g l-(4-etoxifenil)-2--nitrobutanolt adunk. A keverék további 45 percig reagál, majd 500 ml jeges vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumbikarbonát oldattal és vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfáttal való szárítás után az etilfenilszulfid feleslegét csökkentett nyomáson 5 eltávolítjuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk; kitermelés: 15,6 g; o.p.: 84,5 °C. Elemzés a C20H25NO3S összegképlet alapján 10 számított: C, 66,8; H, 7,0; N, 3,9; S, 8,9 talált: C, 66,6; H, 7,0; N, 3,6; S, 8,8 4. példa 1- (4-etoxifenil) -1- (3,4-metiléndioxifenil) -2-nitropropán 85 súly%-os 0 c C-os kénsavban oldott 12,2 g fenetolhoz 1 órán át 20 ml diklórmetánban oldott 11,3 g l-(3,4-metiléndioxifenil)-2-nitropropanolt adunk. A keverék további 30 percig reagál, majd 500 ml jeges vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumbikarbonát-oldattal és vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfáttal való szárítás után a fenetol feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk; kitermelés 12,6 g; o.p.: 114,5 °C. 25 Elemzés a Clg H 19 N0 5 összegképlet alapján számított: C, 65,6; H, 5,8; N, 4,3 talált: C, 65,7; H, 5,8; N, 4,0 30 5. példa 1- (4-etoxifenil) -1- (3,4-metiléndioxifenil) -2-nitrobután 85 süly%-os -10 °C-os kénsavban oldott 12,2 g fenetolhoz 10 perc alatt 20 ml diklórmentánban oldott 35 12 g l-(3,4-metiléndioxifenil)-2-nitrobutanolt adunk. A keverék további 50 percig reagál, majd 500 ml jeges vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumkarbonát oldattal és vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfáttal való szárítás után a fenetol feleslegét csökken-40 tett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk; kitermelés: 13,4 g; o.p.: 100—101 °C. Elemzés a C19 H 21 N05 összegképlet alapján 45 számított: C, 66,5; H, 6,2; N, 4,1 talált: C, 66,2; H, 6,2; N, 3,8 6. példa 50 1- (4-etoxifenil) -1- (4-metoxifenil) -2-nitrobután 7,5 ml 85 súly%-os 0,5 °C-os kénsavban oldott 3,24 g anizolhoz 30 perc alatt 3,6 g l-(4-etoxifenil)-2-nitrobutanolt adunk, erőteljes keverés közben. A keverék további 30 percig reagál, majd 80 ml jeges vízbe öntjük. 55 A szerves fázist elválasztjuk, nátriumbikarbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldatot szárazra bepároljuk, etanolból való átkristályosítás után kristályos terméket nyerünk, mely 93 °C-on olvad. 60 7. példa l-p-etiltiofenil-l-( 3,4-metiléndioxi-fenil) 2-nitropropán 11,3 g l-(3,4-metiléndioxifenil)-2-nitropropanolt 20 g 65 etiltiobenzolban oldunk és 1 óra alatt 50 g jeges fürdő 4
