163228. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-karbamoil-1,2,4-triazolokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

163228 19 20 l-(N-n-butil-N-etilkarbamoil)-3-etilszulfinil-25 -1,2,4-triazol, nD 1,5160; l-(N-etil-N-n-hexilkarbamoil)-3-etilszulfinil-25 -1,2,4-triazol, np 1,5118; l-(N-etil-N-izobutilkarbamoil)-3-etilszul£inil-26 -1,2,4-triazol, nD

1,5167; l-(N-etil-N-izopentilkarbamoil)-3-etilszulfinil-25 -1,2,4-triazol, nD 1,5127; l-(N-etil-N-propilkarbamoil)-3-etilszulfonil-1,2,4-triazol, nD

1,505,7, (97,7% 1-izomer); l-(N-etil-N-izopentilkarbamoil)-3-etilszulfoml-26 -1,2,4-triazol, nD 1,4984, (99,1% 1-izomer); l-(N-propil-N-szek-butilkarbamoil)-3-23 -etilszulfonil-l,2,4-triazol, nD

1,5008, (94,7% 1-izomer); l-(N-n-pentil~N-propilkarbamoil)-3-etilszulfonil-25 -1,2,4-triazol, n D 1,4967 (96,5% 1-izomer); l-(N-n-hexil-N-propilkarbamoil)-3-25 -etilszulfonil-l,2,4-triazol, nD 1,4945', (95,5% 1-izomer). Elemanalízisük szerint az előállított vegyületek összetétele megfelel a fenti elnevezéseknek. 7. példa 25,8 g 3-etiltio-l,2,4-triazolnak és 15,8 g vízmentes piridinnek 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát hozzácsepegtetjük 200 ml vízmentes tetrahidrofurános 10%^os foszgénoldathoz (20 g foszgén 1 : 1 mólarány), közben a reakciókeveréket keverjük és hűtjük a reakcióhőmérséklet 25—30°-on tartására. A keveréket 25—30°-on még fél óra hosszat keverjük, majd szűréssel eltávolítjuk a reakció közben keletkezett piridinhidrokloridot. Az így kapott 3-etiltio-1,2,4-triazol-l-karbonilklorid-oldathoz hozzácsepegtetjük keverés és hűtés közben, a reakcióhőmérsékletet 25:—30°-on tartva 20,2 g dipropilaminnak és 15,8 g vízmentes piridinnek 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A keveréket 25—30°-on keverjük még fél óra hoszszat, majd szűréssel eltávolítjuk a reakció közben keletkezett piridinhidrokloridot. A szüredékből csökkentett nyomá.son eltávolítjuk az oldószert, és a visszamaradt olajat metiléndikloridban oldjuk. Az oldatot sorban 0,5 n nátriumhidroxid-oldattal, vízzel, és 0,5 n sósavval mossuk. A mosott oldatot 0,5 torr nyomáson 130°-on ledesztillálva l-dipropilkarbamoil-3-etiltio-l ,2,4--triazolt kapunk. Elemanalízise megfelel ennek a vegyületnek. 8. példa 35,75 g 3-propíltiorl,2,4-triazolnak 150 ml, vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát hozzácsepegtetjük 7,2 g nátriumhidridet tartalmazó 14,4 g 50%-oß ásványolajos szuszpenzióhoz. A keveréket visszafolyatás és keverés közben 1 óra hosszat forraljuk. A melegítést megszakítjuk, és 5 a kevert reakciókeverékhez 40,9 g dipropilkarbamoükloridot csepegtetünk, mire a reakciókeverék felmelegszik. A reakciókeveréket keverés közben éjjelen át forraljuk, lehűtjük, és a reakció közben keletkezett nátriumkloridot szű-10 réssel eltávolítjuk. A szüredékből csökkentett nyomáson eltávolítjuk az oldószert, és a visszamaradt olajat metiléndikloridban oldjuk. Az oldatot sorban 0,5' n nátriumhídroxid-oldattal, vízzel és 0,5 n sósavval mossuk. A mosott oldatot 15 0,1 torr nyomáson 118:—120°-on ledesztillálva 1--dipr opilkarbamoil-3-pr opiltio-1,2,4-tr iazolt kapunk. Elemanalízise megfelel ennek a vegyületnek. 20 9. példa 51,6 g 3-etiltio-l,,2,4-triazol és 31,6 g vízmentes piridin 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát hozzácsepegtetjük 200 ml 10%-os, 25 vízmentes tetrahidrofurános foszgénoldathoz (2,0 g foszgén, 0,5 mólarány), miközben a reakciókeveréket keverés és hűtés közben 25—30°-on tartjuk. A keveréket 25—30°-on még fél óra hoszszat keverjük, majd a reakció közben keletke-30 zett piridinhidrokloridot szűréssel eltávolítjuk. Az így kapott l,r-karbonil-bisz-(3-etiltio-l,2.4--triazol)-oldathoz keverés közben hozzácsepegtetjük 20,2 g dipropilaminnak 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A keveréket 35 még fél óra hosszat keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradt olajat metilénkloridban oldjuk, és az oldatot sorban 0,5 n nátriumhidroxid-oldattal, vízzel és 0,5 n sósavval mossuk. A mosott oldatot 0,5 40 torr nyomáson 130—132°-on ledesztillálva 1-dipropilkarbamoil-3-etiltio-l,2,4-triazolt kapunk. Elemanalízise szerint megfelel ennek a vegyületnek. 45 10. példa 13,5 g l-dipropilkarbamoil-3^propiltio-l,2,4--triazol és 100 tf hidrogénperoxid-oldat (5,7 ml, 1 :1 mólarány) 450 ml jégecettel készült oldatát 50 14 napig szobahőmérsékleten tartjuk. Az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a visszamaradt olajat metiléndikloridban oldjuk. Az oldatot sorban 0,5 n nátriumhidroxid-oldattal és 0,5 n sósavval mossuk. Az oldószert az oldatból 55 csökkentett nyomáson eltávolítva lehűléskor megszilárduló olajat kapunk. A terméket benzol és petroléter (fp, 40—60°) elegyéből átkristályosítva l-dipropilkarbamoxU3-propilszulf inil-1,2,4--triazolt kapunk. Olvadáspontja 51—52,5?. Elem-60 analízise szerint összetétele megfelel a fenti vegyületnek. 11. példa 65 13,5 g l-dipropilkarbamoil-3-propiltio-l,2,4-