163223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (4-piridiltio)-ecetsav előállítására

163223 bróm- vagy jódatom, vagy e vegyület egy hidrátját vagy savaddíciós sóját legalább egyszeres mólnyi mennyiségű 2-merkaptoecetsavval reagáltatjuk vizes közegben. Az eljárás egy másik előnyös megvalósítási változata szerint az I képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy egy II általános képletű vegyületet 1—1,5-szeres mólnyi mennyiségű 2^merkaptoecetsavval reagáltatunk, vizes közegben, melegítés közben vagy anélkül. Az eljárásnak I képletű vegyület előállítására egy másik előnyös megvalósítási változata során egy II általános képletű vegyületet 1—1,5^-szeres mólnyi mennyiségű 2^merkaptoecetsavval reagáltatunk, vizes közegben melegítés közben. Az I képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás legelőnyösebb megvalósítási változata szerint egy II általános képletű vegyületet kb. azonos mólnyi mennyiségű 2-merkaptoecetsavval reagáltatunk, keverés közben, 50 °'C és a rendszer forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban, 1 és 10 óra közötti időtartamban. Egy még előnyösebb eljárási változata az I képletű vegyület előállításának az, melynek során egy II általános képletű vegyületet, melyben X klóratom, összekeverünk kb. azonos mólnyi 2--merkaptoecetsavval, a reakciót vizes közegben végezzük, keverés közben, a hőmérsékletet az oldószerrendszer forráspontján tartjuk, és a reakciót kb. 4 óráig végezzük. 1. példa (4-piridiltio)-ecetsav előállítása: 2,0 g (10,4 mMól) 4-(l-piridil)-piridínium-klorid1

50 ml térfogatú vizes oldatát gyorsan 0,96 g (10,4 mMól) merkaptoecetsavval kezeljük, 25 °C-on keverve. Az oldatot keverés közben 4 órán át visszacsepegtető hűtőt alkalmazva enyhén forraljuk, melynek során jelentős mennyiségű szilárd anyag keletkezik. A melegítést beszüntetve a reakcióelegyet a 25 °C eléréséig keverjük, majd 0-—5 °C-ra hűtjük. Egy óra múlva a terméket elválasztjuk, és 150 ml vízzel, majd 150 ml izopropanollal mossuk. így 1,35 g (76,6%) színtelen, szabálytalan prizmás terméket kapunk, op. 266—270 U

C (bomlás közben) (irodalmi2

op.: 268—-269 °C). A termékek szerkezetét IR- és NMR-spektrummal igazoltuk. 1 D. Jerchel, H. Fischer és K. Thomas, Chem. Ber., 89 2921 (1956); 2 H. King és L. L. Ware, J. Chem. Soc, 873 (1939). 2. példa (4-piridiltio)-ecetsav előállítása: 50,0 g 4-(l-piridil)-piridínium-klorid hidroklorid (0,202 Mól) 500 ml térfogatú vizes oldatát 50%-os nátriumhidroxid-oldattal pH 7 értékig semlegesítjük. Az oldatot ezután 45 percig 12,5 g aktív szénnel kezeljük. Az elegyet szűrjük, a szüredéket vízzel jól kimossuk, és a szűrlet térfogatát vízzel 600 5 ml-re egészítjük ki. A halványsárga szűr letet két részre osztjuk. Az egyik (A) részt 13 ml 2-merkaptoecetsavval kezeljük, és 3 órán át visszafolyatás alkalmazásával forraljuk. A másik részt 45 percig további 6,3 rész aktív szénnel színte-10 lenítjük, és a szűrletet (500 ml) 13 ml 2-merkaptoecetsavval kezeljük, majd ugyancsak 3 órán át visszafolyatást alkalmazva forraljuk (B). Az A és B reakcióelegyet egyaránt 0 és 5> °C közötti hőmérsékletre hűtjük, és 2 óráig tároljuk. 15 Az „A" elegy 17,20 g (93,0%), 268—270 °C (bomlás közben) olvadáspontú terméket ad. A „B" frakcióból 17,68 g (95,5%) 268—270 °C (bomlás közben) olvadáspontú anyagot kapunk. Összes termelés 94,2%. Az IR és NMR spektrumok meg-20 egyeznek a szerkezettel. Az „A" és „B" frakció terméke egyaránt csaknem színtelen prizmás kristályú anyag. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I képletű vegyület előállítására azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet, mely képletben X klór-, bróm- vagy 30 jódatom, vagy ennek egy hidrátját vagy savaddíciós sóját legalább egyszeres mólnyi mennyiségű 2-merkaptoecetsavval reagáltatjuk vizes közegben. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosí-35 tási módja azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ahol X0 jelentése a fenti — ,1—1,5-szeres mólnyi mennyiségű 2-merkaptoecetsavval reagáltatunk, vizes közegben, melegítés közben vagy anélkül. 40 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ahol X© jelentése a fenti — 1—1,5-szeres mólnyi mennyiségű 2-merkaptoecetsavval reagáltatunk, vizes közegben, 45 melegítés közben. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ahol X© jelentése a fenti — azonos mólnyi mennyiségű 2-merkapto-50 ecetsavval reagáltatunk, vizes közegben keverés közben, 50 °C és a rendszer forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban, 1—10 órán át. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy egy II általá-55 nos képletű vegyületet, mely képletben X klóratom, azonos mólnyi mennyiségű 2-merkaptoecetsavval reagáltatunk, vizes közegben, keverés közben, a rendszer forráspontja körüli hőmérsékleten, a reakciót 4 órán át végezve. 1 lap képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Gyor-Sopran megyei Nyomdavállalat, 'Győr 75.8T86