163215. lajstromszámú szabadalom • Foszfortiolátokat tartalmazó peszticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
19 az elegyet vízzel, 1%-os sósavval, 1%-os nátriumkarbonát-oldattal és vízzel mossuk ebben a sorrendben, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzolt desztillációval eltávolítjuk, a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, így 24 g 0-etil-0-(4-nitrofenü)-S-n-propil-foszfortiolátot kapunk, amelynek forráspontja: 159 20 —161 °C/0,025 Hgmm, nD = 1,5424. S-n-Propil-O-etilklorid-foszfortiolát előállítása 19,3 g S-n-propildiklorid-foszfortiolátot feloldunk 100 ml benzolban, amelyhez keverés közben 0 °C alatti hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 4,6 g etanol, 10,1 g trietilamin és 20 ml benzol elegyét. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a reakció teljessé tétele céljából. Ezután a reakcióelegyet szűréssel elválasztjuk, és a szűrletet desztillációval betöményítjük. Az így kapott maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, így 15 g S-n-propil-O-etilklorid-foszfortiolátot kapunk, amelynek forráspontja: 20 70—74 °C/0,4 Hgmm, nD = 1,4901. 3. példa 30,2 g 0-etil-0-(4-metiltiofenü)-tiofoszforsav-káliumsót feloldunk 80 ml alkoholban, amelyhez 13 g n-propilbromidot adunk. Az elegyet 4 órán keresztül 0 °C-on keverjük és a képződött szervetlen sót szűréssel elkülönítjük. Miután az alkoholt ledesztilláltuk, a maradékot benzolban feloldjuk és vízzel, 1%-os nátriumkarbonát-oldattal és vízzel mossuk az említett sorrendben. Nátriumszulfáttal végzett szárítás után a benzolt ledesztilláljük, és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 25 g 0-etil-0-(4»rnetiltiofenil)-S-n-propil-foszfortiolátot kapunk, amely-20 nek forráspontja 145—158 °C/0,05 Hgmm, nD = = 1,5515. 0-etil-0-(4-metiltiofeml)-tiofoszforsav-káliumsó előállítása 41 g káliumhidroxidot feloldunk 200 ml vízben, amelyhez 250 ml dioxánt adunk. Élénk keverés közben 30—40 °C-on hozzácsepegtetünk 102 g 0-etil-0-(4-metiltiofenil)-tionofoszforilkloridot. Az adagolás befejezése után az elegyet egy órán át 60 °C-on tovább keverjük a reakció teljessé tétele céljából. A dioxánt és vizet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot vízben újra feloldjuk. Az oldathoz ezután benzolt adunk és rázzuk. A vizes fázist csökkentett nyomáson betöményítjük, és a maradékot acetonban feloldjuk, a szervetlen sót szűréssel elválasztjuk. Az aceton ledesztillálása után a maradékhoz toluolt adunk, és a képződött csapadékot szűréssel el-163215 20 választjuk. így 86 g nyers 0-etil-0-(4-metiltiofenil)-S-n-propil-foszfortiolát-káliumot kapunk. 4. példa 5 32,5 g 0-etü-0-(2,4-diklórfenü)-tiofoszforsav-káliumsót feloldunk 70 ml alkoholban, amelyhez 13 g n-propilbromidot adunk. Az elegyet 3 órán keresztül 70 °C-on keverjük, és a képződött 10 szervetlen sót szűréssel elválasztjuk. Az alkohol ledesztillálása után a maradékot benzolban feloldjuk és vízzel és 1%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk. Nátriumszulfáttal végzett szárítás után a benzolt ledesztilláljuk, és a maradékot 15 csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. így 27 g 0-etil-0-(2,4-diklórfenil)-S-n-propil-f oszf ortiolátot kapunk, amelynek forráspontja: 155—165 20 °C/0,25 Hgmm, nD = 1,5362. 20 0-Etil-0-(2,4-diklórfeml)-tiofoszforsav-káliumsó előállítása 34 g káliumhidroxidot feloldunk 200 ml vízben, amelyhez 200 ml dioxánt adunk. Élénk keverés közben 30—40 °C hőmérsékleten cseppen-35 ként az elegyhez adunk 92 g 0-etü-0-(2,4-diklórfenil)-tiofoszforilkloridot. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet fokozatosan emeljük, és az elegyet egy órán át tovább keverjük 60—70 °C-on a reakció teljessé tétele céljából. 30 A dioxánt és vizet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot acetonban feloldjuk, és a szervetlen sót szűréssel elválasztjuk. Az acetont ledesztilláljuk, a maradékhoz toluolt és n-hexánt adunk, a képződött csapadékot szűréssel 33 elválasztjuk, így 75 g nyers kálium-0-etil-0-(2,4--diklórfenil)-tiofoszfátot kapunk. 5. példa 40 15,3 g 0-etil-0-(4-metiltiofenil)-S-n-propil-foszfortiolátot feloldunk 60 ml jégecetben. Cseppenként hozzáadunk 6 g 30%-os hidrogénperoxid-oldatot, miközben a reakció-hőmérsékletet külső hűtéssel 20—30 °C-on tartjuk. Az adago-43 lás befejezése után a reakcióelegyet egy órán át keverjük, majd 30 percen át 40 "C-on melegítjük a reakció teljessé tétele céljából. Az elegyet vízzel és benzollal felhígítjuk, majd rázzuk. A benzolos fázist egymást követően vízzel, 1%-os 50 nátriumkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzol ledesztillálása után 14 g halványsárga színű olajszerű 0-etil-0-(4-metilszulfinil)-S-n-20 55 -propil-foszf ortiolátot kapunk, nD = 1,5496. 6. példa Az 1—5. példa szerinti módon eljárva állít-60 hatjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyületeket.
