163158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6,7,8-tetrahidro-14H[1]benzazociono[2,1-b]-kinazolin-14-on és származékai előállítására

163158 10 15 20 b) 5,6,7,8-Tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-on 8,5 g 2-etoxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocin, 7,5 g antranilsav és 1 csepp bórtrifluoridéterát keverékét 100 ml etanolban nitrogénatmoszféra alatt 12 óra hosszat forraljuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot benzolban feloldjuk. A benzolos oldatot 2 n vizes nátriumkarbonát-oldattal mossuk, majd a benzolt elpárologtatjuk. A maradékot a kiindulási anyag eltávolítására ledesztilláljuk. 5,6,7,8-Tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-ont kapunk. Olvadáspontja 158 °C. 2. példa 5,6,7,8-Tetrahidrio-14H[l]benzaaocino[2,l-b]kinazolin-14-on Az lb példában leírt eljárással, de az ott felhasznált antranilsavat körülbelül egyenértéknyi mennyiségű 1. metil-4-klórantraniláttal vagy 2. metil-5-klórantraniláttal helyettesítve 25 a következő vegyületeket kapjuk: 1. ll-klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino [2,1-b] kinazolin-14-on; olvadáspont j a 170—170,5 °C, dietiléterből átkristályosítva, vagy 2. 12-klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-on; olvadáspontja 195—197,5 °C, dietiléterből átkristályosítva. 3. példa 5,6,7,8-Tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-on a)

2-Klór-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocin 15 g 3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocin-2(lH)-onnak 100 ml kloroformmal készült oldatába telítésig foszgént vezetünk. Ezután az oldatot szobahőmérsékleten 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, és a visszamaradt olajat benzolban oldjuk. A benzolos oldatot 20 percig forraljuk. Ezután a benzolt elpárologtatjuk, és maradékként az olajos 2-klór-3,4,5,6-tetrahidro-l-'benzazocint kapjuk. b) 5,6,7,8-Tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinaz<Ain-14-on Az lb példában leírt eljárással azonos módon, de az ott használt 2-etoxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint körülbelül egyenértéknyi mennyiségű 2-klór-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocinnal helyettesítve 5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazalin-14-ont kapunk. Olvadáspontja 158 °C. 4. példa 4-Klór-5,6,7,8-teWahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-on 30 35 40 45 50 55 60 65 a) 7~Klór-2-meziloxi-3,4,5,6-tetrahidro-1-benzazocin 2,1 g l-klór-6,7,8,9-tetrahidro-5H-benzocikloheptén-5-on-oximnak 50 ml 1,2-diklóretánnal készült oldatához 2 ml piridint adunk. A kapott keveréket nitrogénatmoszférában —10 °C-ra lehűtjük, majd hozzáadjuk 1,5 g metánszulfonílkloridnak 10 ml 1,2-diklóretánnal készült oldatát. Az oldat hozzáadását cseppenként körülbelül —10 °C-on fél óra alatt végezzük. A kapott keveréket 1 óra hosszat —10 és 0 °C között, majd 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. 7--Klór-2-meziloxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint kapunk. b) 4-Klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benizaZocino[2,l-b]kinazolin~14-on Az lb példában leírt módon, de az ott használt 2-etoxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint körülbelül egyenértéknyi mennyiségű 7-klór-2--meziloxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocinnal helyettesítve 4-klór-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-ont kapunk. 5. példa 3-Nitro-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzaáocino[2,l-b]kinazolin-14-on a) 2-Metoxi-8-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-1-benzazocin Az la példában leírt módon eljárva, de az ott alkalmazott trietiloxóniumtetrafluorborátot körülbelül egyenértéknyi mennyiségű trimetiloxóniumtetrafluorboráttal és a 3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocin-2(lH)-ont körülbelül egyenértéknyi mennyiségű 8-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocin-2(lH)-onnal helyettesítve 2-metoxi-8-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint kapunk. b) 3-Nitro-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benáazsöcino[2,l~b]kinazolin-14-on Az lb példában leírt módon eljárva, de az ott alkalmazott 2-etoxi-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocint körülbelül egyenértéknyi mennyiségű 2--metoxi-8-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-l-benzazocinnal helyettesítve 3-nitro-5,6,7,8-tetrahidro-14H[l]benzazocino[2,l-b]kinazolin-14-ont kapunk. 6. példa 2,4-Diklór-5,6,7,8-tetriahidro-14H[l]benzalzocino[2,l-b]kinazolin-14-on a) 7,9-Diklór-2-tozüoxi-3,4,5,6--tetrahidro-1-benzazodn A 4a példában leírt módon eljárva, de az ott alkalmazott metánszulfonilkloridot egyenértékű mennyiségű p-toluolszulfonikloriddal és az 1--klór-6,7,8,9-tetrahidro-5H-benzocikloheptén-5--on-oximot kb. egyenértéknyi mennyiségű 1,3--diklór-6,7,8,9-tetrahidro-5H-berizocikloheptén-