163109. lajstromszámú szabadalom • Metiléndioxi-fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
mossuk, majd 40 ml vízmentes tetrahidrofuránt adunk hozzá, majd jéghűtés és keverés közben 13,8 g 3,4-metiléndioxi-fenol és 80 ml vízmentes tetrahidrofurán oldatával elegyítjük. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd előbb 23 g 2-bróm-6-metil-hept-5-ént és azután jéghűtés közben 40 ml hexametilfoszforsavtriamidot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jéghideg híg sósavba öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos 2-metil-6-[(3,4-metiléndioxi)fenoxi]-hept-2-ént kovasavgélen történő adszorpcióval és 4:1 arányú hexánéter eleggyel végrehajtott eluálással tisztíthatjuk. A vegyület fonáspontja 97-99 C°/0,04 Hgmm: n2 D ° = 1,5200. A fenti eljárással analóg módon 2-bróm-6-metilokt-5-énből és 3,4-metiléndioxi-fenolból 3-metil-7-[(3,4-metfléncuoxi)-fenoxi]-okt-3-ént (f.p. 108-110 C°/0,1 Hgmm: n\? = 1,5182). l-bróm-4-metil-hex-3-énből és 3,4-metiléndioxifenolból 4-metfl-l-[(3,4-metiléndioxi) -fenoxi]-hex-3-ént (f.p. 90C°/0,001 Hgmm, golyós csőben desztillálva: nf,° = 1,5286): l-bróm-3,4-epoxi-4-metil-hexánból és 3,4-metiléndioxi-fenolból 3,4-epoxi-4-metil- [(3,4-metiléndioxi)fenoxi]-hexánt (f.p. 100 C/0,001 Hgmm, golyóscsőben desztillálva: nf,0 = 1,5222) állítunk elő. 2. Példa: 9,4 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót inersgázatmoszférában hexánnal kétszer mosunk, majd 100 ml vízmentes dimetilformamidot adunk hozzá és jéghűtés és keverés közben 30 g piperonilalkoholnak 100 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet további 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 40 g 2-bróm-6-metiI-heptánt csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át 70 C°-on melegítjük, majd lehűtjük, jegesvízben öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos 2-metil-6-[(3,4-metüéndioxi)-benziloxi]-heptánt kovasavgélen történő adszorpcióval és 4:1 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálással tisztíthatjuk. A vegyület forráspontja 170-172 C°/l Hgmm. 3. Példa: 3,1 g 2-metil-6-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-hept-2-ént 100 ml etilacetátban oldunk és normál körülmények között 0,5 g platinaoxid jelenlétében hidrogénezzük. A hidrálást 1 mólekvivalens hidrogén felvétele után abbahagyjuk. A katalizátort szűrjük és az átlátszó oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 2-metil-6-[(3,4-metiléndioxi)fenoxil-heptánt golyós csőben desztilláljuk. F.p.: 100 C4 /0,001 Hgmm: n^° = 1,5004. A fenti eljárással analóg módon 3-metil-7-[(3,4-metiléndioxi>fenoxi]-okt-3--énből 6-metfl-2-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-oktánt (f.p. 104-105 C°/0,09 Hgmm: 5 nfc 0 =1,4994): 4-metü-l-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-hex-3--énből 4-metil-l-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-hexánt (f.p. 100 C°/0,001 Hgmm, golyós csőben desztillálva, nf)0 = 1,5057) és 10 2,3-dimetil-6-[(3,4-metiléndioxi>fenoxi]-hept-2-énből 2,3-dimetfl-6-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-heptánt (f.p. kb. 120 C°/0>001 Hgmm, golyós csőben desztillálva: n^0 = 1,4994) 15 állítunk elő. 4. Példa: 20 6,2 g 2-metil-6-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-hept-2-ént 100 ml metilénkloridba oldunk. Az oldatot jéghűtés és keverés közben cseppenként 5,4 g 80%-os m-klór-perbenzoesawal elegyítjük és további 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet 100 ml 2s metilénkloriddal hígítjuk és egymásután jéghideg 1 n nátronlúggal és telített konyhasó-oldattal mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 2,3-epoxi-2-metil-6-[(3,4-metiléndioxi)-30 fenoxij-heptánt kovasavgélen történő adszorpcióval és 4:1 arányú hexán-éter eleggyel történő eluálással tisztítjuk. F.p. 120 C°/0,001 Hgmm, golyóscsőben desztillálva: n|)0 = 1,5142. A fenti eljárással analóg módon 35 3-metil-7-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-okt-3-énből 5,6-epoxi-6-metü-2-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxij-oktánt (f.p. 120 C°/0,001 Hgmm, golyós csőben desztillálva: nj,0 = 1,5120): 40 4-metil-l-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxi]-hex-3-énből 3,4-epoxi-4-metil-1 -[(3,4-metiléndioxi)-fenoxij-hexánt (f.p. 100 C°/0,001 Hgmm, golyós csőben desztillálva: n" = 1,5222): 4S 2,3-dimetil-6-[(3,4-metiléndioxi]-hept-2-énből 2,3-epoxi-2,3-dimetil-6-[(3,4-metiléndioxi)-fenoxij-heptánt (f.p. mintegy 130 C°/0,001 Hgmm, golyós csőben desztillálva: n" = 1,5118) 50 állítunk elő. 5. Példa: 55 13,8 g 3,4-metiléndioxi-fenolnak 100 ml vízmentes acetonnal képezett oldatához egymásután 20,7 g káhumkarbonátot, és 23,6 g 2-bróm-5,6-dimetil-hept-5-ént adunk és a reakcióelegyet keverés közben 96 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása 60 mellett fonáljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot egymásután 0,1 n nátronlúggal és telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Finom vákuumban történő 65 desztilláció titán tiszta 2,3-dimetil-6-[(3,4-metiléndi-3
