163104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piperazinil-alkil-, alkenil- vagy alkinil- cikloalkanoléterek előállítására
y IKI 1-benzil-ciklopentán-l-ol-ból indulunk ki. Hozam: 40 g (68%). F.p.: 132-40 C°/6 torr. Halványsárga viszkózus anyag. 8. példa: l-Dodecil-l-(3'-propargiloxi)-ciklohexán. Az 1. példa szerint eljárva, de nátriumamid helyett 4,6 g (0,2 mól) nátrium-diszperzióvá végezve az alkoholát-előállítást - ebben az esetben a hidrogén-gáz fejlődésének megszűnése jelzi az alkoholát-képződés befejeztet — az 1. példában közölt hozammal kapjuk az ugyancsak azonos színű és fonáspontú terméket. 9. példa: l-Benzil-l-[4'-(l"-metil-4"-piperazinil> -butin-(2)-il-oxi]-cikloheptán-difumarát. Egy 250 ml-es 3 nyakú gömblombikba, amelyet keverővel és visszacsepegtető hűtővel szereltünk fel, bemérünk 38,45 g (0,1585 mól) l-benzil-l-(3'-propargiloxi)-cikloheptánt, 40 ml dioxánt, 17,5 g N-metil-piperazint, 5,8 g paraformaldehidet és 0,3 g rézacetátot. A reakcióelegyet keverés közben 3 órán át forraljuk, majd a szobahőfokra hűtött reakcióelegyet 200 ml vízbe öntjük. Ezután háromszor 100 ml benzollal extraháljuk, az egyesített benzolos oldatot aktívszénnel derítjük és forró vízfürdőn oldószermentesítjük. Ily módon 48 g (86,5%) terméket kapunk. E bázisból számított mennyiségű fumársawal sót készítünk. Fumarat op.: 174,9 C° Analízis: C31H 4 2 N 2 0 9 képletű vegyületre: számított: C: 63,46% H:7,21% N:4,77%; mért: C: 63,46% H:7,58% N:4,75%. 10. példa: 1-Heptil-1 -(3'-propargjloxi>cikloheptán. Az 1. példa szerint eljárva, azzal a különbséggel, hogy az 1-dodecil-ciklohexán-l-ol helyett 42,4 g (0,2 mól) 1-heptilcikloheptán-l-ol-ból indulunk ki, 38,4 g (76,8%) halványsárga olajat kapunk. F.p.: 115-20 C°/0,3 torr. 11. példa. Di- 1 -heptil-1 -[4'<1 "-)3-hidroxietÜ4"-piperazilin)-butin-(2>il-oxi]-ciklohexan --trifumarát. 25 g (0,1 mól) l-heptil-l-(3'-propariloxi>cikloheptán, 25 ml dioxán, 14,3 g N-0-hidroxietil-piperazin, 3,6 g paraformaldehid és 0,2 g rézacetát bemérésével, egyébként mindenben a 9. példa szerint eljárva, 33,2 g (84,6%) bázist kapunk, melyből fumársavas sót készítettünk. Fumarat op.: 123-25 C°. Vízmentes közegben titrálva,á 5 bázistartalom: 98,9%, savtartalom: 99,2%. 12. példa: 10 l-(p-klórfenil> l-[4'( 1 "-0-hidroxietil-4-"-piperaanii)-butin-(2)-il-oxi]-ciklohexán-monofumarát. 15 24,87 g (0,1 mól) l-(p-klórfenil>l-(3'-propargiloxi)-ciklohexán, 25 ml dioxán, 14,3 g N-0-hidroxietil-piperazin, 3,6 g paraformaldehid és 0,2 g rézacetát bemérése után, egyebekben a 9. példa szerint eljárva, 35 g (90%) bázist kapunk, amelyből 20 fumársavas sót készítünk. Fumarat o.p.: 162,7 C°. Analízis: C2 6 H 3 s C1N 2 0 6 képletű vegyületre: számított: C:61,6% H:6,97% Cl: 7,0% N: 5,52%; 25 mért: C:62,0% H:7,l % Cl: 7,2% N: 5,38% 13. példa: 30 1-Benzü-l -[4'-( 1 "-0-hidroxietil-4"-piperaziiül)-butin-(2)-il-oxi]-ciklopentán-monofumarát. 35 21,4 g (0,1 mól) l-benzil-l-(3'-propargiloxi>ciklopentánt, 25 ml dioxánt, 14,3 g N-0-hidroxietilpiperazint, 3,6 g paraformaldehidet és 0,2 g rézacetátot mérünk be, ezután mindenben a 9. példa szerint járunk el. Ily módon 28,1 g (77,9%) bázist 40 kapunk. Fumarat o.p.: 137 C°. analízis: C26 H 4 iN 2 0 6 képletű vegyületre: számított: C: 65,38% H:8,65% N:5,86%; 4$ mért: C:65,3% H: 8,57% N: 5,82%. 14. példa: 50 l-(3',4, -Diklórfenü>l-[4„-(r"-|3-hidroxi-etil4"-piperazinü)-butinH(2)-il-oxi]-ciklohexán-difumarát. 23,3 g (0,0823 mól) l-(3\4'-chldórfenil)-l.(3"-55 propargil-oxi)-ciklohexán, 25 ml dioxán, 11,8 g N-0-hidroxietil-piperazin, 2,96 g paraformaldehid, 0,2 g rézacetát bemérése után, egyébként a 9. példa szerint eljárva, 29,7 g (85%) bázist kapunk. Fumarat o.p.: 198,5 C°. 60 Analízis: C3oH3 8 a 2 N 2 0 10 képletű vegyületre: számított: C:54,8% H:5,82% Cl: 10,78% N: 4,26; mért: l-C: 54,54% H: 5,99% Cl: 10,9 % 65 N:4,4%. 5
