163091. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-arabinóz 2,4,5-éterezett származékok előállítására
17 163091 18 10°-on, majd 40°-on csökkentett nyomáson a metanol nagy részét ledesztilláljuk. A maradékhoz 100 ml vizet adunk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot jéghideg 2 n sósavval és vízzel mossuk. Nátriumszulfát felett szárítjuk és vízsugárszivattyúval létesített vákuumban bepároljuk. Nagy vákuumban történő gáztalanítás után színtelen olajként nyerjük a 2-0-allil-4,5-di-0-benzil-D-aiabitolt: fp.; 220°/0,008 Hgmm (mikrodesztilláció): [a]20D =-37°±r (c =0,895 kloroformban). Az ebben a példában alkalmazott kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 121 g porított káliumhidroxid nitrogénatmoszférában előállított 300 ml dimetilszulfoxidos szuszpenziójához 214 g 1,2-izopropilidén-3-0-allil-a-D-glükofuranóz 500 ml dimetilszulfoxidos oldatát adjuk, majd az elegyhez nitrogénatmoszférában 3 óra alatt 227,2 g benzilkloridot csepegtetünk úgy, hogy a hőmérséklet 40-45° fölé ne emelkedjék. Még egy órán át 40°-on keverjük, ezután 1500 ml jeges vízbe öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztillálva 192-198°/0,01 Hgmm értéknél kapjuk az 1,2-0-izopropilidén-3-0-aim-5,6-di-0-benzil-a-D-glükofuranózt: [af °D =-30° ±1° (c= 1,993 kloroformban). 12,75 g l,2-0-izopropilidén-3-0-allil-5,6-di-0-benzil-a-D-glükofuranóz 298 ml 1 n sósavas etanolos oldatát 17 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezután 0-5°-ra hűtjük le és 10 n vizes nátriumhidroxidoldattal semlegesítjük. Az etanol nagy részét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot telített vizes nátriumhidrogénszulfitoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot desztillálva 200°/0,03 Hgmm értéknél sötétsárga olajként kapjuk az etil-3-0-allil- 5,6-di-O-benzil-D-glükofuranozidot: [a]20 D =-18°±l° (c=l kloroformban). 277 g etil-3-0-allil-5,6-di-0-benzil-D-glükofuranozid 4500 ml 55%-os vizes ecetsavas oldatát 6 órán" át 70°-on keverjük. Ezután 60-70°-on csökkentett nyomáson az ecetsav nagy részét ledesztilláljuk. A maradékot 0-5°-on 10 n jéghideg vizes nátriumhidroxidoldattal semlegesítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vízsugárszivattyúval létesített vákuumban 40°-on bepároljuk. Éter-petroléter elegyből átkristályosítva a 3-0-allü-5,6-di-0-benzil-D-glükofuranózt fehér kristályos anyagként nyerjek, op.:5&-59°: [a]20D =-19°±r(c=l,013kloroforh1ban). Szabadalmi igénypontok: 10 1. Eljárás I általános képletű D-arabinóz 2,4,5-éterezett származékok, ezeknek 1-7 szénatomos alkánkarbonsav acilgyökével alkotott 3-0-acilszármazékainak, valamint a sóképző csoporttal rendelkező vegyületek sóinak előállítására — mely 15 képletben R2 , R4 és R s 1-7 szénatomos alkil-, 1-7 szénatomos alkenil-, fenil-(rövidszénláncú)-alkil-, vagy fenilgyök, vagy a benzolgyűrűben 1-7 szénatomos alkoxi- vagy trifmormetilgyökökkel vagy halogénatomokkal szubsztituált fenil-(rövidszénláncú)-al-20 kii-, vagy fenilgyök — azzal jellemezve, hogy valamely III általános képletű D-glükofuranózt, mely képletben R2: R4 és R 5 a fent megadott, glikolhasító oxidálószerrel kezelünk, és adott esetben, egy keletkezett vegyületben egy szabad hidroxilcso-25 portot alkanoiloxicsoporttá alakítunk át, és/vagy kívánt esetben, egy keletkezett, sóképző csoportot tartalmazó vegyületet sóvá, vagy egy keletkezett sót szabad vegyületté alakítunk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 30 módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként perjódsavat vagy annak egy sóját használjuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy szerves karbonsav jelenlétében 35 végezzük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót ecetsav jelenlétében végezzük. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljá-40 rás foganatosítási módja 2,4,5-tri-0-benzil-3-0-formil-D-arabinóz előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3,5,6-tri-O-benzil-D-glükofuranózt használunk. 6. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljá-45 rás foganatosítási módja 2,4-di-0-benzil-3-0-formil-5-0-fenil-D-arabinóz előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3,5-di-0-benzil-6-0-fenil-D-glükofuranózt használunk. rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. * 746483-Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23. 9
