163075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0,0-dialkil-S-fenil-ditiofoszforsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticidek

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. X. 09. (BA-2655) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1970.X. 10. (P 20 49 814.0) Közzététel napja: 1973.1. 28. Megjelent: 1975. IV. 30. 163075 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 105/04, C 07 f 9/02, A 01 n 9/36 ^SS IJJUJEH lll^ läjjOtU Feltalálók: Prof. Hoffmann Hellmut vegyész, Wuppertal-Elberfeld, dr. Hempel Jan vegyész, Leverkusen, dr. Behrenz Wolfgang biológus, dr. Hammann Ingeborg biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 0,0-dialkil-S-fenil-ditiofoszforsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticidek 1 2 A találmány új 0,0-dialkil-S-fenil-ditiofoszforsavészterek előállítási eljárására, valamint az azokat tartalmazó inszekticidekre vonatkozik. Ismeretes, hogy a ditiofoszforsavészterek, például az 0,0-dimetil-S-fenil-ditiofoszforsavészterek 5 inszekticid hatást mutatnak (1 215 171 számú NSzK-beli közzétételi irat). Azt találtuk, hogy az I általános képletű új 0,0-dialkil-S-fenil-ditiofoszforsavészterek — ahol 10 R és Rx azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek és egyenes vagy elágazott szénláncú, 1-6 szénatomos alkil-gyököt jelentenek, Hal jelentése halogénatom és n jelentése egész szám 0—4 — 15 erős inszekticid hatást mutatnak. Azt találtuk továbbá, hogy az I általános képletű új 0,0-dialkil-S-fenil-ditiofoszforsavésztereket kapjuk, ha II általános képletű 0,0-dialkil-tio- 20 foszfitokat III általános képletű szulfénsavhalogenidekkel reagáltatunk, ahol a képletekben R, R,, Hal és n a fenti jelentésű és Hali jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom. A találmány szerinti eljárással előállítható 25 0,0-dialkil-S-fenil-ditiofoszforsavészterek amellett, hogy a melegvérű állatokra nézve csak kis mértékben mérgezőek, meglepő módon lényegesen jobb inszekticid hatást mutatnak, mint az analógszerkezetű és azonos hatásirányú ismert 30 ditiofoszforsavészterek. A találmány szerinti hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják. Ha kiindulási anyagokként 0,0-dimetiltiofoszfítot és 3-trifluormetil-benzolszulfénsavkloridot alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. A kiindulási anyagokat a II és III általános képletek egyértelműen meghatározzák. R és Rt előnyösen 1—4 szénatomos alkil-gyököt jelent, így például metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, szék.-, terc-, vagy izobutil-gyököt, Hal előnyösen klóratomot képvisel és n értéke előnyösen 0, 1 vagy 2. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható tiofoszfitok példáiként megnevezzük az alábbiakat: 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, O,0-dipropil-, 0,0-diizopropil-, 0,0-dibutil-, 0,0-di-terc-butil-, O-metil-O-etil-, O-etil-O-propil-, O-etü-Oizopropil-, O-metil-O-izopropil-, O-izopropil-O-butil-, O-propil-O-terc.-butil- és O-butil-O-metü-tiofoszfit. A kiindulási anyagként alkalmazott tiofoszfitok ismertek és a szokásos módszerekkel állíthatók elő. A szulfénsavhalogenideket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy benzotrifluoridokat klórszulfénsawal a megfelelő szulfonsavkloridokká alakítunk, ezeket diszulfí dokká redukáljuk, majd ez utóbbiakat halogénezéssel szulfénsavhalogénekké hasítjuk. A reakciót a csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenlet írja le. Az új 0,0-dialkil-S-fenil-ditiofoszforsavészterek előállítási eljárását előnyösen alkalmas oldó-, illetve 163075