163074. lajstromszámú szabadalom • 2-fenilimino-pirrolidin-származékokat tartalmazó akaricid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására

7 163074 8 foszforoxikloridot csepegtetünk. Ezután egy órát keverjük 20 C°-on, majd a reakciókeveréket 80—85 C°-ra melegítjük és a melegítést mindaddig folytatjuk, míg a kivett minta diazotálás és kapcsolás után már nem mutat ki 2,4-diklóranilint. A reakciókeveréket ezután állandó keverés közben 20-25 C°-os 30 liternyi vízbe öntjük és egy órát keverjük, azaz mindaddig, amíg csak kevés mennyiségű olajos anyag van oldatlan állapotban. Aktívszén és szűrési segédanyag hozzáadása után a savas, vizes oldatot tisztára szűrjük és 20—30 C°-on 45%-os nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával 8—8,5-ös pH-ra állítjuk be. A reakciótermék e közben színtelen-gyengénsárgás kristályok alakjában kiválik: adott esetben kismennyiségű kristályos reakciótermékkel beoltjuk az oldatot. A kapott szuszpenziót még 30 percig keverjük, szűrjük és sok vízzel mossuk. Vákuum-szárítás után a termelés 830 g (87,5%). Op.: 50-52 C°. Petroléterből átkristályosítva az op. 54,5 C°. A gázkromatográfiai úton meghatározott tisztaság 98-100%. A kapott vegyület desztillálható és forráspontja 0,2 Hgmm nyomásnál: 155—158 C°. Hasonló módon állíthatjuk elő N-alkilvinil-pirrolidon származékokból és a megfelelő ariiaminokból a következő 2-arilimino-l-alkilvinil-pirrolidineket: Reakciótermék Forráspont 1 168--172 C° 0,2 Hgmm-nél 2 162--166 C° 0,4 Hgmm-nél 3 165--169 C° 0,3 Hgmm-nél 4 171--176 C° 0,3 Hgmm-nél 5 172--176 C° 0,3 Hgmm-nél 6 172--176 C° 1,0 Hgmm-nél 7 162--166 C° 0,3 Hgmm-nél 8 157--162 C° 0,4 Hgmm-nél 9 158--162 C° 0,3 Hgmm-nél 10 172--176 C° 0,3 Hgmm-nél 11 139--143 C° 0,3 Hgmm-nél 12 151--156 C° 0,2 Hgmm-nél 13 162--165 C° 0,2 Hgmm-nél 14 157--163 C° 0,3 Hgmm-nél 15 140--143 C° 0,2 Hgmm-nél 16 139--142 C° 0,2 Hgmm-nél 17 167--171 C° 0,3 Hgmm-nél 18 158--164 C° 0,5 Hgmm-nél 19 152--157 C° 0,3 Hgmm-néli 20 158--168 C° 0,3 Hgmm-nél 21 olaj 22 162--166 C° 0,7 Hgmm-nél 23 170--181 C° 0,4 Hgmm-nél 24 159--163 C° 0,3 Hgmm-nél 25 158--163 C° 0,4 Hgmm-nél 26 175--179 C° 0,3 Hgmm-nél 27 172--175 C° 0,5 Hgmm-nél 28 172--177 C° 0,2 Hgmm-nél 29 161--165 C° 0,2 Hgmm-nél 30 168--173 C° 0,2 Hgmm-nél 31 164--168 C° 0,2 Hgmm-nél 32 171--176 C° 0,4 Hgmm-nél 33 173--178 C° 0,5 Hgmm-nél 2. példa (34 képlet): 618 g N-izobutenil-pirrolidonhoz 15—20 C°-on 738 g (97,8%-os tisztaságú) 2-metil-4-klór-anilin-hidrokloridot adunk. Ezután enyhe hűtés közben 660 g foszforoxikloridot csepegtetünk 15—20 C°-on a reakciókeverékhez, majd egy órát keverjük 20 C°-on egy további órán belül 80 C°-ra melegítjük. 5 Eközben élénk sósavfejlődést észlelünk. Ezekután még egy órát keverünk 80—85 C°-on, mindaddig folytatjuk a keverést, míg a 2-metil-4-klór-anilin már nem mutatható ki diazotálás és kapcsolás útján. A reakciókeveréket hagyjuk lehűlni és a 10 viszkózus olvadékot erős keverés közben 30 liter 20—25 C°-os vízre öntjük. Egy óra múlva — csekély mennyiségű olajos melléktermékektől eltekintve — minden feloldódik. Ekkor hozzáadunk aktívszenet és szűrési segédanyagot, és a reakcióter-15 mék savas oldatát szűréssel tisztítjuk. A szurlethez élénk keverés és hűtés közben 20—25 C°-on 45%-os nátriumhidroxidoldatot csepegtetünk mindaddig, míg a pH 8,5 nem lesz. A reakciótermék enyhén sárgás kristályos szuszpenzió alakjában 20 kiválik: szükséges esetben beoltjuk a reakciótermék egy kristályával, az oldatot. A kiválás befejezte után még 30 percig keverünk 20 C°-on, majd leszivatjuk a kristályos terméket és sok vízzel mossuk. Vákuum-szárítás után a termelés 920 g 25 (86,5%). Op. 68-70 C°: petroléterből végzett átkristályosítás után az op. 71—72 C°. A nyerstermék gázkromatográfiai úton meghatározott tisztasága 98—99,5%-os. 3. példa (35. képlet): 100 g 4-klór-anilint és 126 g N-izobutenil-pirrolidont feloldunk 800 ml benzolban és 20 C°-on 35 keverés közben ho*. -pegtetünk 132 g foszforoxikloridot. Ezután az elegyet egy órát melegítjük, míg elérjük a visszafolyatás hőmérsékletét, majd 1—2 órát forraljuk visszafolyatás közben, a forralást mindaddig folytatva, míg a kivett 40 mintákban már nem mutatható ki diazotálással és kapcsolással 4-klór-anilin. A reakciókeverékből a reakciótermék olajos alsó rétegként elválik és ekkor az egészet beleöntjük — állandó keverés közben -5 liter jegesvízbe és 300 ml 45%-os nátriumhidr-45 oxid-oldatba. A benzol-réteget elválasztjuk, káliumkarbonát fölött szárítjuk, ledesztilláljuk az oldószert és a reakcióterméket vákuum-frakcionálásnak vetjük alá. A 35. képletű vegyület forráspontja 0,3 Hgmm nyomáson 158-162 C°. Termelés 173 g 50 (81%). Hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelően N-szubsztituált pirrolidon-származékokból és arilaminokból a következő kondenzációs termékeket: 55 Reakciótermék (képlet sz.) Forráspont 36 168-171 C° 0,3 Hgmm-nél 37 175-179 C° 0,1 Hgmm-nél 60 38 lö5-190 C° 0,05 Hgmm-nél 4. példa: A kullancsra vagy atkára gyakorolt ovicid-hatás 65 in vitro vizsgálata. 4