163073. lajstromszámú szabadalom • Biszkarbamátokat tartalmazó gyomírtószerek
3 163073 4 1. példa: Hőmérővel, visszafolyaté hűtővel, keverővel és két csepegtetőtölcsérrel ellátott lombikban 200 sr. 96%-os kénsavat és 405 sr. vízmentes hidrogéncianidot keverünk hűtés közben. További. erős hűtés közben 2 óra alatt -15. és -20C° közötti hőmérsékleten egyidejűen ^részletekben hozzáadunk 500 sr. 96%-os kénsavat és 352 sr. l-metütio-2-metilpropanol-2-t. A keveréket 1 óra hosszat, a hőmérsékletet +10-20 C°-ra növelve reagálni hagyjuk, majd 2000 sr. jég hozzáadásával hidrolizáljuk. A hidrogéncianid feleslegének kis töltelékes kolonnán át való desztillálással történő visszanyerése után vízgőz desztillációval; 19 sr. semleges összetevőt különítünk el. Ez gazkromatográfiai elemzés szerint 60%-ban a kiindulási alkiltioalkoholból áll. A kénsavas oldathoz hűtéé közben 1200 sr. 50%-os vizes nátriumhidroxid oldatot adunk, és a kivált tioamint elválasztjuk. A vizes fázist még 2 ízben 300-300 sr. benzollal extraháljuk. A szerves fázist a benzolos kivonatokkal egyesítjük, és az oldatot káliumhidroxidon megszárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után frakcionált desztillációval 296 sr. l-metiltio^2-metilpropilamin-2-t kapunk. Forráspontja 11 torr nyorháson 39 C . Hozam az átalakult tioalkoholra számítva az elméletinek 88%-á. A kapott tioamin tisztasága gázkromatográfálással meghatározva több mint 99,5%. (Talált aminszám: 474, számított 472.) 2. példa: Az 1. példában leírt készülékben hűtés közben összekeverünk 100 sr. 96%-os kénsavat és 304 sr. vízmentes hidrogéncianidot. További hűtés közben 1 óra alatt -10C°-on egyidejűen részletekben hozzáadunk 425 sr. 96%-os kénsavat és 300 sr. l-etiltio-2-metilpropanol-2-t. Rövid utánreagáltatás után a reakciókeveréket 2400 sr. jégre öntjük, és a hidrogéncianid feleslegét desztillációval visszanyerjük. 22 sr. nem bázisos összetevő elválasztása után a kénsavas oldathoz 1200 sr. 50%-os vizes nátriumhidroxid oldatot adunk. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes lúgos oldatot 2 ízben 300-300 rész benzollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist és benzolos kivonatot káliumhidroxidon szárítjuk. Frakcionált desztillálással a benzol elválasztása után 250 sr. l-etiltio-2-metilpropilamin-2-t kapunk. Forráspontja 14 torr nyomáson 69-70 C°. A desztülátum aminszáma 420, a számított 422. Gázkromatográfiaflag meghatározott tisztasága több mint 99,5%. 3. példa: Egy keverőkészülékben összekeverünk 156 sr. 92%-os kénsavat^ 121 sr. vízmentes hidrogéncianidot és 195 sr. di-n-butilétert. Hűtés közben 0C°-on fél óra alatt részletekben hozzáadunk 94 sr. l-ciklohexiltio-2-metilpropanol-2-t. Két órai utánreagáltatás után a reakciókeverékhez 450 sr. jeget adunk. A hidrogéncianid és a di-m-butÜéter feleslegét frakcionált desztillációval visszanyerjük. A "' visszamaradt kénsavas oldathoz 400 sr. 50%-os vizes nátriumhidroxid oldatot és? 200sr. benzolt adunk, és kéverés és visszafolyatás közben 1 óra hosszat 5 forraljuk. Lehűlés után a szerves fázist elválasztjuk, és káliumhidroxidon szárítjuk. Frakcionált desztillációval 80 sr. l,-ciklohexiltio-2-metil-propilamin-2-t kapunk. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 52-53 C°. Talált aminszáma 301, a számított 300. Gázkroma-10 tográfiailag meghatározott tisztasága több mint 99,5%. Hozam az elméletinek 86%-a. 4. példa: j 15 3-Metil-butin-( 1 )-il(3)-izocianát Mintegy 7% vizet tartalmazó 380 sr. metilbutinilamint (készül a megfelelő metilbutinolból 20 Ritter-reakcióval) 2000 sr. benzolban oldunk. Ebbe az oldatba savas reakcióig , hidrogénklprid-gázt vezetünk, a csapadékot szívatással elválasztjuk, és megszárítjuk. Az így kapott száraz hidrokloridot 2000 sr. diklórbenzolban oldjuk, és az oldatba 25 90-100 C°-on foszgént vezetünk. A hidroklorid feloldódása után vákuumban desztillálunk. Hozam 250 sr. Forráspontja 110 torr nyomáson 44 C°. 30 5. példa: a,a-Dimetil-|3-klóretilizocianát 1000 sr. 2-metil-2-aminoizopropanol-l-et felol-35 dunk 2500 sr. benzo. an, és szobahőmérsékleten hidrogénkloridgáz bevezetésével erősen megsavanyítjuk. Ezután a reakciókeveréket 60-70 C°-ra melegítjük, 1560sr. tionilkloridot csepegtetünk hozzá, és visszafolyatás közben 6 óra hosszat 40 forraljuk. A reakciókeverékbe 75-80 C°-on foszgént vezetünk teljes oldódásig, majd ledesztilláljuk. Hozam 480 sr. Forráspontja 20 torr nyomáson 56-58 C°:n^° 1,4485. 6. példa: a,a-Dimetil-/3-tiometilizocianát 50 255 sr. a,a-dimetil-(3-metiltioetilamint (készül izobutilénOxidnak metilmerkaptánnal való reagáltatásával és a keletkezett alkohol Ritter-reakciójával) feloldunk lOOOsr. toluolban, erősen savas reakcióig hidrogénkloridgázt vezetünk az oldatba, majd 55 100C°-on foszgénnel reagáltatjuk. A reakció terméket ledesztilláljuk. Forráspontja 20törr nyomáson 76 C°. 60 7. példa: a,a-Bisz-(klórmetil)-etilizocianát 212 sr. 2-etil-2-aminopropándiolt feloldunk 65 300 sr. tömény sósavban, ezt az Oldatot szobahő-2
