163039. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek
163039 dig még nem ismert 3-ciklohexiloxi-piridazinok — e képletben R valamely 1—3 szénatomos alku- vagy alkenil-esoportot, n pedig 0-tól 3-ig terjedő egész számot jelent, mimelle'tt n = 2 vagy 3 értéknél R azonos vagy különböző lehet 5 (mely vegyületek tehát halogénatornot nem tartalmaznak) — nagyon jó herbicid hatással rendelkeznek: és ezenfelül a pázsitfűfélék családjába tartozó haszonnövények (kukorica, búza, árpa, zab, rozs, rizs) nagyon jól tűrik őket, mi- 10 mellett 0,5—6 kg/ha hatóanyagfelhasználása esetén teljes siker érhető el. Találmányunk tárgya herbicid szer gyomnövények szelektív irtására haszonnövények mellett, amelyet az jellemez, hogy hatóanyagként 15 10—70%-ban egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmaz szilárd és/vagy folyékony, közömbös töltő- vagy ihígítóanyaggal és/ /vagy nedvesítőszerrel együtt. Különösen értékesek azok a szerek, amelyek 20 3-ciklohexil-oxipiridazint vagy 3-(2'-metilciklohexiloxi)-piridazint tartalmaznak hatóanyagként. A találmány szerinti szerek diszperziók, emulziók formájában, por alakú készítményekként 25 vagy granulátumok alakjában készülnek. Emellett természetesen más herbicid hatóanyagokkal való kombináció is lehetséges, így inszekticid hatású anyagokkal, növekedésszabályozókkal vagy növényi tápanyagokkal kevert készítené- 30 nyék is nagyon jól beváltak. Vizes diszperziók vagy emulziók alakjában készült szereknél ajánlatos valamely diszpergálószer, így például nátriumoleilmetiltaurid adagolása. Szilárd töltőanyagokként többek között különböző anyag- 35 fajták, például kaolin, jönnek tekintetbe. Kikelés utáni kezelésre használt szereknél ajánlatos valamely nedvesítőszer adagolása. A herbicid hatás eléréséhez szükséges menynyiség rendszerint 0,5—6 kg/ha nagyságú. 40 A találmányunk szerinti herbicid szer hatóanyagtartalma k'oncentrátumoknál általában 10 és 50% közötti, a kiszórandó permétievekben 0,1 és 1% közötti. Melegvérűekre kifejtett toxicitás-vizsgálatok 45 átlagosan LD50 = 6224 mg/kg értéket szolgáltattak (egereken végzett vizsgálatok alapján). A találmányunk szerinti szerek (I) általános képletű hatóanyagát úgy állítjuk elő, hogy 3- 50 -klórpiridazint vagy 3,6-^diiklórpiridazint valamely adott esetben helyettesített ciklohexanolnátrium- vagy káliunialkohoMtjával reagáltatunk egy oldószer jelenlétében. Előnyösen a könnyen hozzáférhető 3,6-diklórpiridazint al- 55 kalmazzuk kiindulóanyágként, melyet ismert módon úgy kapunk, hogy maleinhidrazidot föszforoxdikloriddal reagáltatunk és ezt követően a kapott terméket jeges Vízben elbontjuk. A például nátrium-ciklohexiláttal végzett 60 éterezésnél a piridazin-gyűnűn visszamaradó másik klóratomot palládiumozott -szén és hidrogén segítségével távolítjuk el." A találmányunk szerinti szer 'hatóanyagának előállítását, továbbá7 az ezéfcet tartalmazó szé- 65 reket ós ezek hatás mechanizmusát a következő példák kapcsán közelebbről ismertetjük. Példák: A) példa: 200 térfogatrész benzolban 22 rész (0,22 mól) ciklohexanolt oldunk, az oldathoz 9,6 rész (0,22 mól) mintegy 50%-os nátriumhidridét adagolunk és a reagenskeveréket a hidrogénfejlődés befejeződéséig forraljuk, majd lehűtjük, 100 térfogatrészben oldott 30 rész (0,22 mól) 3,6--diklórpiridazinnal elegyítjük és ezt követően 2 órán keresztül forraljuk. Lehűlés után a kivált nátriumkloridot leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a visszamaradó anyagot átkristályosítással tisztítjuk. 36 rész 3-iklór-6-cikloíhexiloxipiridazint kapunk, a kitermelés az elméleti érték 82%-a. A fentiek szerint előállított 3^klóir-6-ciklohexiloxipiridazin 20 részét 100 térfogatrész etanolban oldjuk, az oldathoz 10 térfogatrész tömény ammónia-oldatot és 3 rész 10%-os palládiumos szenet adunk, majd légköri nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénezzük. Ezután a katalizátort szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet bepároljuk és a visszamaradó anyagot petroléterből átkristályosítjuk. 12,4 rész 3-ciklohexiloxipiridazint kapunk, mely az elméleti kitermelés 74'%-a; a termék olvadáspontja 72 C*. A fentiekben ismertetettekkel analóg módon állítható elő a 3j(3'^metil-cikloihexiloxi)-piridazin, olvadáspont 45 G°, forráspont 0,2 mm = 100—103 C°, 3-(4'^metil-ciklohexiloxi)-piridazin, olvadáspont 94 C°, 3-(3',5',5'-trimetil-ciklahexiloxi)-ipiridazin, •olvadáspont 74—76 C°, 3H(2'-n-propil-cikldhexiloxi)-piridazin, forráspont 0,6 mmi= 125—127 C°, 3-(2',6'-dimetil-ciklohexiloxi)-piridazin, forráspont 0,02 mm = 92—96 C°, 3-(3',4'-dimetil-ciklohexiloxi)-piridazin, forráspont 1,0 mm= 135—137 C°, n20 D = 1,5170, 3-<(3',5'-dimetil-ciklahexüoxi)-piridazin, olvadáspont 38—41 C°, 3-(l '-allil^ciklohexiloxi)-piridazin, forráspont 0,08 mm—118—122 C°. 1. példa: Növényházban 12 am átmérőjű üvegtálakat (Neubauer-tálak) megtöltöttük földdel és Apera spioa venti (széltippan), valamint Echinochloa crus galli (kakaslábfű) magvaikat vetettünk a földbe. Közvetlenül vetés után 3-ciklahexiloxipiridazin-, 3-(2'-metilciklöhexiloxi)-piridazin- és összehasonlító anyagként N-i(3,4-diklórfenil)-N'-metoxi-N'-metilkarbamid-szuszpenziókat, valamint 2-klór-N-izöpropilacetanilid emulziót per-2
