163035. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény
163035 13 10. példa: 14 13. példa: A 9. példában ismertetett eljárással a következő vegyületeklet állítjuk elő: 4-Metil-4-ferioximetil-2-fenil-l,3-dioxolán, n27 D = 1,5393. Elemzés C17H18O3 képletre: Számított: C = 75,6% H = 6,7% Talált: C = 75,8% H = 6,9% 4-Furfuriloximetil-2,2,4-trimetil-l,3-dioxolán, fp.: 73,5 C°/0,5 Hgmm. Elemzés C^HjgC^ képletre: Számított: C = 63,7% H = 8,0% Talált: C = 64,0% H = 8,0% 11. példa: 4-Benzoiloximetil-2,2,4-trimetíl-l,3-dioxolán 14,6 g 2-hidroximetil-2,2,4-trimetil-l,3-dioxolán és 7,9 g piridin 70 ml széntetrakloriddal készített oldatához keverés és hűtés közben 14,0 g benzoilklorid 30 ml száraz széntetrakloriddal készített oldatát adjuk. Az oldatot éjszakán át keverjük, majd 1 órán át visszaforyatás közben forraljuk. Az oldatot lehűtjük, szűrjük és a szűrlethez 200 ml étert adunk. Az éteres oldatot 1%-os sósavoldattal, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson iepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztilláljuk. A 106 C°/0,4 Hgmm forráspontú frakciót —50 C°-ra hűtjük, és petroléterrel eldörzsöljük. 29—30 C°-on olvadó 4-benzoiloximetil-2,2,4-trimetil-l,3-dioxolánt kapunk. Elemzés C14H18O4 képletre: Számított: C = 67,2% H=7,2% Talált: C = 67,2% H = 7,3% 10 15 20 4-Benziloximetil-2-(2,4-diklórfenoxi?metil)_ -4-metil-l ,3-dioxolán 0,8 g nátriumhidrid 100 ml száraz dimetilszulf oxiddal készített szuszpenziójához keverés közben 5,43 g 2,4-diklórfenolt adunk. A reakció lezajlása után az elegyhez 10,0 g 4-benziloximetil-2-brómmétil-4-mei til-l,3-dioxolánt {a 7J példában előállított termék) adunk, és az elegyet 1,5 órán át 130 C°-on tartjuk. Az elegyet 1 liter vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztilláljuk. 4-Benziloximetil-2-(2,4-diklórfenoxiimetil)-4-metil-l,3-dioxolánt kapunk, fp.: 181 C°/ /0,15 Hgmm. Elemzés C19H20O4CI2 képletre: Számított: C=59,6% H = 5,2% Cl =18,5% Talált: C = 60,0% H = 5,5% Cl =18,1% 25 14. példa: 4-Benziloximetil-4^metil-l,3-dioxolán-2-on 10 g benziloximetil-2-metil-propán-l,2-diolhoz 30 100 C°-on, keverés közben, 0,14 g nátriumetoxidot és 12,1 g dietilkarbonátot adunk. Az elegyet keverés közben melegítjük, és a képződött etanolt 79—84 C°-on kidesztilláljuk. Amikor a reakcióelegy hőmérséklete elérte a 130 C°-ot, a 35 melegítést megszüntetjük, és az elegyhez 0,15 g ammóniumkloridot adunk. Az etanol maradékát és a dietilkarbonát fölöslegét csökkentett nyomáson Iepároljuk. A maradékot dietiléterrel extraháljuk, a dietiléteres oldatot szűrjük, 40 és a szűrletet vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. 4-Benzil0'XÍmetil-4^metil-l ,3-dioxolán-2-on-t kapunk, fp.: 122—123 C°/0,15 Hgmm. Elemzés C12H14O4 képletre: 45 Számított: C = 64,9% H = 6,3% ^Talált: C = 64,7% H = 6,4% 12. példa: 4-(N-Fenilkarbamoiloximetil)-2,2,4-trimetil-1,3-dioxolán 14,6 g 44iidroximetil-2,2,4-trimetil-l,3-dioxolán, 11,9 g fenilizocianát, egy csepp trietilamin és 75 ml metilénklorid elegyét 4 órán át viszszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert és a reagálatlan kiindulási anyagokat csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük, majd petroléterből átkristályosítjuk. 59—60 C°-on olvadó 4-<N-fenilkarbamoiloximetil)-2,2,4-trimetil-l,3-dioxolánt kapunk. Elemzés C14H19NO4 képletre: Számított: C = 63,3% H^ Talált: C = 63,6% H; 7,2% N= 5,30/o 7,50/0 , N= 5,4o/ 0 50 55 60 65 15. példa: l-Acetoxi-3-benziloxi-2-metil-propán-2-ol 10 g 3-benziloxi-2-metil^propán-l,2-diol és 8,9 g piridin széntetrakloriddal készített, 0—5 C°os oldatához 8,1 g acetilklorid széntetrakloriddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml étert adunk hozzá, és az elegyet szűrjük. A szűrletet 1%-os sósav-oldattal, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztilláljuk. l-Acetoxi-3-benziloxi-2-imetil-propán-2--ol-t kapunk, fp.: 120 C°/0,4 Hgmm. Elemzés C13H18O4 képletre: 7
