163030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9 alfa-metil-17 alfa-propadienilösztra-4- és -5(10)-én- 17 béta-OL-3-on előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. V. 19. (SA—2205) Amerikai Egvesült Államok-beli elsőbbsége: 1971. I. 25." (109,612) Közzététel napja: 1972. XII. 28. Megjelent: 1975. IV. 30. 163030 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 16Ö/Ö8, 189/10 Feltalálók: Coombs Robert V. vegyész, Chatham, Galántay Eugene E. vegyész, Morristown, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: SANDOZ A. G. cég, Öasel, Svájc Eljárás 9* -metil-17«-propadieiiil-ösztra-4-és -5(10)-én-17^ -ol-3-on előállítására í A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 9a-metil-<17a-tpropadienil-ösztra-4- és -5(10)-én.-17/?-ol-3-on előállítására. Ebben a képletben a szaggatott vonalak az A gyűrűben azt jelentik, hogy a kettőskötés vagy a 4- vagy az 5(10)-"helyzetben van, és R2 hidrogénatomot jelent, ha a kettőskötés a 4-helyzetben van. A találmány értelmében az I általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő. 10 a) Az I általános képlet keretébe tartozó la képletű vegyület előállítására egy II általános képletű vegyületen — ebben a képletben Z az A és B gyűrűket és azok szubsztituenseit jelenti, ahogyan a Zl„ Z2 vagy Z3 részképletek 15 ábrázolják (ezekben a képletekben R3 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és vagy mindkét R4 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy a két R4 az oxigénatomokkal együtt egy etiléndioxi- vagy n-propiléndioxi-csoportot alkot) — 20 vizes savas közeg hatására lehasítási és átrendezési reakciót hajtunk végre, vagy b) az I általános képlet keretébe tartozó la képletű vegyület két lépésben való előállítására egy II általános képletű vegyületen — ebben 25 a képletben Z a fenti jelentésű — előbb gyengén savas közeg hatására lehasítási reakciót hajtunk végre, majd a keletkezett Ib képletű vegyületet savas vagy bázisos közeg hatására átrendezzük, vagy 30 c) az I általános képlet keretébe tartozó Ib képletű vegyület előállítására a b) eljárásváltozatnak csak az első lépését hajtjuk végre. Az a) eljárásváltozatot úgy hajtjuk végre, hogy a II általános képletű vegyületeket viszonylag rövid ideig, célszerűen kevesebb, mint 3 óra hosszat legfeljebb 3, célszerűen 1 és 2 közötti pH-jú erős savas közeg hatásának tesszük ki. Az erős savas közeget például megfelelő mennyiségű oxálsavval, p-toluolszulfonsavval vagy egy ásványi savval, például sósavval létesítjük. A reakció gyengén savas közegben is lezajlik, például 3 pH felett, előnyösen 3 és 5 pH között, ez esetben azonban a reakcióidő hosszabb, több mint 3 óra. A gyengén savas közeg szerves savakkal, például kellő mennyiségű oxálsavval vagy ecetsavval hozható létre. A reakciót 0 és 100 C°, előnyösen 15 és 50 C° között, vízzel elegyedő iners oldószerben, előnyösen egy kevés szénatomos alkoholban, például metanolban végezzük. Ha a vízben oldódó szerves sav folyékony, akkor annak feleslege lehet a reakcióközeg. Kiegészítő oldószerek is használhatok. Vízre mindig szükség van. Az Ib képletű vegyületnek a b) vagy c) eljárásváltozat szerinti előállítására egy II általános képletű vegyületet 3 óránál rövidebb idő-163030