163028. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(5-nitro-2-tiazolil)-2-imidazolidinon és 4-metil-származéka előállítására

163028 A találmány szerinti eljárással előállított I általános képletű vegyületek kívánság esetén fizikai módszereikkel, például desztillálással, átkristályosítással vagy kromiatografálással tisztíthatók. A találmány szerinti eljárással az I általános képletű vegyületek jó kitermeléssel állíthatók elő. A kitermelés a II általános képletű kiindulási anyagra számítva 32%. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás gyakorlati végrehajtását korlátozás szándéka nélkül. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa: 2,5 g 2-metiltio-li(5-nitro-2-tiazolil)-/12-imidazolin 20 ml n sósavval készült szuszpenzióját 15 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióikeverék lehűlése után kivált kristályokat szűrőn elválasztjuk. Ily módon 1,75 g N-(2-aminoetil)-N-t(5-nitro-2-tiazolil)-tiokarbamimsav-metilészter-hidrokloridot kapunk. A vegyület olvadáspontja 230—235°. Ezeket a kristályokat 50 ml vízben oldjuk, és az oldatot 2 g káliuimihidrogénkarbonáttál közömbösítjük. Gyorsan kikristályosodó olaj ke^ letkezik. A kristályokat szűrőn elválasztjuk, 10 ml vízzel mossuk, majd 20 torr nyomáson megszárítjuk. Így 0,7 g l-i(5-nitro-2-tiazolil)-2-irnidazolidinont kapunk. Olvadáspontja 264°. A kiindulási anyagként használt 2-metiltio-l-(5-nitro-2-tiazolil)-zl2-irnidazolin a következő módon állítható elő: 2,3 g 2-metiltio-/f2-imidazolin 25 ml metanollal készült oldatához egyszerre hozzáadunk 2,1 g 2-bróm-5-nitro-tiazolt, majd a reakciókeveréket 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a kivált csapadékot szűrőn elválasztjuk. így 1,2 g 2-jmetiltio-l-(5-nitro-2--tiazolil)-/(2-imidazolint kapunk. Olvadáspontja 190°. Az l-(5-nitro-2-tiazolil)-2-imidazolidinon ugyanúgy állítható elő a következő vegyületekből: 10 15 2-etiltio-l-(5-nitro-2-tiazolil)-z(2-imidazoIin, : op. 160°; 2-hexiltio-l-(5-n:itro-2-tiazolil)^zl2-imidazolin, op. 100°; 2-benziltio-l-(5-nitro-2-Jtiazolil)^zl2-imidazolin, op. 160°. 2. példa: Az 1. példa, szerint eljárva, de kiindulási anyagként-175° olvadáspontú 4-:metil-2-metiltio~ -l-(5-nitro-2-tiazolil)-J2-imidazolint használva, l-í(5-nitro-2-tiazolil)-4-metil-2-imidazolidinont kapunk. Olvadáspontja 244°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű l^(5-nitro-2-20 -tiiazolil)-2-imidazolidinon és 4^metilHSZármazéka előállítására — ebben a képletben Rí hidroigénato'mot vagy metilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rj a fenti jelentésű 25 és R9 1—8 szénatomos alkilcsoportot vagy benzilcsoportot jelent — egy V általános képletű 5-nitro-tiazollal reagáltatunk — ebben a képletben ,Y reakcióképes1 észtercsoportot jelent, majd az így kapott II általános képletű vegyü-30 letet — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésű — savas közegben hidrolizáljuk, és a keletkezett III általános képletű közbülső terméket — ebben a képletben Rt és R2 a fenti jelentésűek, és HX a hidrolízisre használt savat 35 jelenti — közömbös vagy lúgos kémhatású közegben ciklizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy II általános képletű vegyületből — ebben a képletben Rt' 40 és R2

az 1. igénypontban megadott jelentésűek — indulunk ki, és azt savas közegben hidrolizáljuk, majd a keletkezett III általános képletű közbülső terméket — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek, és HX a hidrolízisre 45 használt savat jelenti — közömbös vagy lúgos kémhatású közegben ciklizáljuk. 1 rajz, 5 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 74.6476/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest. F. v.: Bolgár Imre vezérigazgató 2