162997. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fahéjsavamid-származékok előállítására
5 162997 6 sékleten. A reakcióelegyet 4 órán át a forrás hőmérsékletén tartjuk. A terméket vízzel kicsapjuk, benzollal extraháljuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A hozam 74% (VIII) képletű N-(2-klóretil)-fahéjsavamid, amely (1/0,5 arányú) hexán-diklóretán-elegyből sárgásbarna lapocskák alakjában kristályosodik ki. Olvadáspont: 103—104 C° (kapillárisban). Súlyszerinti elemzés: Számított, %: C 62,99 H 5,77 N 6,68 Cl 16,91 Talált, %: C 63,05 H 5,79 N 6,53 Cl 16,97 Infravörös színkép (KBr-ban): v NH 3260 cm" 1 v CO 1660 cm" 1 ö transz CH=CH CH-ja 970 cm" 1 Szomszédos 5 H fenilgyűrűn 735—770 cm-1 3. példa: N-(2-Hidroxi-etil)-para-klór-fahéjsavamid CHH 12 C1N0 2 M = 225,68 p_^Cl—• C 6 H/,—CH=CH—CONH—DH 2 —CH 2 OH i(IX) 8 g (0,4 mól) para-klór-fahéjsavkloridból kiindulva és az 1. példánál leírt módon eljárva kapjuk a (IX) képletű N-H(2-hidroxi-etil)-para-klór-fahéjsavamidot, amely etilacetátból fehér tűkiristályok alakjában kristályosodik ki. Kitermelés: 81%. Olvadáspont: 137—138 C°-on (kapillárisban). Súlyszerinti elemzés: Számított, %: C 58,33 H 5,36 N 6,21 Cl 15,71 Talált, %: C 58,72 H 5,29 N 6,06 Cl 15,62 10 Infravörös színkép (KBr-ban): v OH—NH v CO d transz CH=CH CH-ja szomszédos 2 H fenilgyűrűn 3300 am -1 1660 cm"1 975 cm -1 820 cm"1 Infravörös színkép (KBr-ban): v NH 3280 am" 1 v CO 1660 cm"1 ő transz CH=CH CH-ja 970 cm"-1 Szomszédos 2 H a fenilgyűrűn 820 cm"1 5. példa: N-(2-Hidroxi-etil)-para-metoxirfahéjsavamid Cj2 iH 15 N0 3 M = 221,25 p—OH3 0—€ 6 H 4 —CH=CH—CONH—CH 2 — —CH2 OH (XI) 15 16,3 g (0,10 mól) para-metoxi-fahéjsavklorid 100 ml dioxánfoan készített oldatát cseppenként 0,5 mól+20% dietanolamin 40 ml dioxánban készült oldatához adagoljuk keverés közben. A hőmérsékletet 20 C° körül tartjuk. A be-20 adagolás után a reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd sósavas jeges vízrbe öntjük, a kapott csapadékot szárítjuk, alkálihidrogénkairbonátoldattal, majd vízzel mossuk. Az anyalúgok kloroformos extrákciója út-25 ján kinyert terméket a szárítás után kapott termékkel egyesítjük. Kitermelés: 70%. Olvadáspont: 122—124 C° (kapillárisban). Súlyszerinti elemzés: 30 Számított, %: C 65,14 H 6,84 N 6,33 Talált, %: C 65,21 H 6,65 N 6,22 Infravörös színkép (KBr-ban): v OH—NH 3420 cm-1 —3300 cm" 1 35 v CO 1650 cm""1 ő transz GH—CH CH-ja 975 cm"1 Szomszédos 2 H a fenilgyűrűn 820 cm""1 40 6. példa: N-j(2-Klóretil)-par,a-metoxi-fahéjsavaxmd C12 H 1 / 1 C1N0 2 M = 239,70 p—CH3O—C 6H 4 -JCß=CH— CONH—CH 2— 45 —CH2 —Cl (XII) 4. példa: N-(2-Klóretil)-para-klór-fahéj savamid CuHnCl2 NO M = 244,12 p^Cl-^C6 H 4 —CH=CH—CONH—CH2—CH 2 C1 (X) 13 g (0,575 mól) N-(2-hidroxi-etil)-para^klór-fahéjsavamidból kiindulva és a 2. példánál leírt módon eljárva <(X) képletű N-(2-klóretil)-para-klór-fahéjsavamidot kapunk, amely diklóretánból sárga tűkristályok alakjában kristályosodik ki. Kitermelés: 53%. Olvadáspont: 144—146 C° (kapillárisban). Súlyszerinti elemzés: Számított, »/„•: C 54,11 H 4,54 N 5,74 Cl 29,05 Talált, %: C 54,15 H 4,69 N 5,80 Cl 28,93 11,1 g (0,5 mól) N-(2-hidroxi-etil)-para-metoxi-fahéjsavamidból indulunk ki és a 2. példánál leírt miódon járunk el. Ily módon kapjuk a 50 (XII) képletű N-(2-klóretil)-para-metoxi-fahéjsavamidot, amely diklóretánból sárgásbarna színű nagyon apró lapocskák alakjában kristályosodik ki. Kitermelés: 86%. 55 Olvadáspont: 127—128 C° i(fcapiUárisban). Súlyszerinti elemzés: Számított, '%: C 60,12 H 5,89 N 5,84 Cl 14,79 Talált, %: C 60,30 H 5,71 N 5,76 Cl 14,61 60 65 Infravörös színkép (KBr-ban): v NH 3240 cm-1 v CO 1655 cm-1 ő transz CH=CH CH-ja 980 cm"1 Szomszédos 2 H a fenilgyűrűn 822 cm-1 3
