162981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves termékek optikai fehérítésére pirazolin származékokkal
162981 13 14 ben tartjuk. Ezután keverés közben lehűlni hagyjuk, jéghideg állapotban leszívatjuk, a terméket egymás után klórbenzollal, metanollal és vízzel mossuk. Szárítás után 40 súlyrész (l-[4"-(^-N-metil^ace;tilamino-etilszulfonil)-fenil]-3^[3',4'-diklór-6'-metil-ifenil]^d2 -pirazolint (1. táblázat 41. sz. vegyület) kapunk. A termék olvadáspontja dimetilformamidos átkristályosítás után 190—-191 C°. 11. példa. Az 1. táblázat 11. sz. vegyületre alkoholok addicionáltatását úgy végezzük, hogy a kiindulóanyagot a mindenkori alkohol fölöslegében koncentrált nátriumhidroxid jelenlétében rövid ideig melegítjük. Az 1. táblázat 5. sz. vegyület addiciója az 1. sz. vegyületre pl. forró dioxánban koncentrált nátriumhidroxid jelenlétében történik. Ily módon a XI általános képletű étereket jó hozammal kapjuk, ahol R' olvadáspont (C°) 7 -C2H5- 158—159 (etanolból) 9 HCH2 -CH2-CH 2 -CH 3 135—136 (n-butanolból) 17 XII. képletű gyök 263—265 (dimetilformamidból) 12. példa. 8,4 súlyrész 4-dihidrazino-fenil-/?-hidroxietilszulfont és 9,8 súlyrész 3,3',4'-triklór-6'-etil-propiofenont (olvadáspont: 62—64 C°; előállítható 3,4-di'klór-e'tilibenzolból ,/J-klórpropionil-kloriddal történő Friedel-Orafts-acilezéssel) 100 térfogatrész metanolban 7 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Forralás után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten utólag keverjük, majd leszívatjuk. Metanolos mosás és szárítás után 6,4 súlyrész l-[4"-(/?-hidroxietil-szulfonil)-fenil]-3-[3\4'-diMór-6'-etil-fenil]-z42 -pirazolinhoz jutunk. (2. táblázat 48. sz, vegyület). A termék olvadáspontja metanolos átkristályosítás után 140—141 C°. 13. példa. Az l-[4"-(/ 6'-hidroxietil-szulfonil)-fenil]-3-! [3',4--diklór-6'-etil-fíenil]zí2 -pirazolin acetilezését a 3. példával analóg eljárás szerint végezzük. Ily módon kitűnő hozammal az l-[4"-(:^-aoetoxi-etilszulfonil)-.fenil]-3Ht3',4'-diklór-6'-etil-fenil]-/(2 -pirázolin (2. táblázat 50. sz. vegyület) állítható elő. A termék olvadáspontja dimetilformamidos átkristályosítás után 183—184 C°. 14. példa. 19,8 súlyrész 1. táblázat 1. sz. vegyületet 250 térfogatrész dioxánban Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A kapott 2 sz. vegyületet klórbenzolból átkristályosítjuk, olvadáspontja 208—209 C°. 15. példa. 47,3 súlyrész 3,4-diklór-n-propilbenzolt (forrpontja 25 Hgmm nyomáson 130—132 C° n20 D = 1,5337; előállítható o-diklórbenzol propionilklo-5 ridos acilezésével Fridel-Crafts szerint, továbbá a képződött 31—32,5 C° olvadáspontú keton Wolff-Kishner-Huang-Minlon féle redukciójával) Friedel-Orafts szerint 33,4 súlyrész /?-klórpropionilkloriddal etilénkloridban acilezünk, A 10 szokásos feldolgozás után kapott olajos nyers ketont 60,0 súlyrész 4-hidrazinofeniÍ-/?-hidroxietilszulfonnal ismert módon az 53. sz. vegyületté alakítunk át. A termék olvadáspontja izopropanolos átkristályosítás után 150—151 C°. 15 16. példa. 20,3 súlyrész 3,4-diklór-6-metil-acetofenont (olvadáspontja 49—51 C°; előállítható 3,4-diklórtoluolból Friedel-Crafts szerinti acilezéssel) 24,0 20 súlyrész benzaldehid 2-szulfonsavas nátriumsóval vizes etanolban katalitikus mennyiségű alkáli jelenlétében 20—40 C° közötti hőmérsékleten kondenzálunk és az elkülönített reakcióterméket vízből átkristályosítjuk.. Az átkristályo-25 sított termék olvadáspontja 262—270 C°. 19,7 súlyrész előbbi vegyületet vizes etanolban sósav hozzáadása után 12,0 súlyrész 4-hidrazinofenil-/?-hidroxietilsz!ulfonnal 4 óra hoszszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forra-30 lünk. Aktívszenes derítés után a szürletet még melegen nátriumkarbonát oldattal 7—8 pH-értékre állítjuk be és utólagosan keverjük. A kivált 54. sz. nátriumszulfonát vegyületet jéghideg állapotban leszívatjuk. A termék 370 C°-on el-35 bomlik. 17. példa. Poliamid 6 szövetet olyan fürdőben kezelünk, amely a termék súlyára számítva 0,3%, 1. táblá-40 zat 26. sz. vegyületnek megfelelő optikai fehérítőszert és 2 g/liter nátriumditionitot tartalmaz, A vizes oldatot hangyasavval 4 pH-értékre állítjuk be. A fürdő hőmérsékletét 20 perc leforgása alatt 25 C°-ról 80 C°-ra emeljük és a szövetet 45 állandó forgatás közben további 30 percig ezen a hőmérsékleten a fürdőben kezeljük. A kezelt textíliát ezután alaposan kiöblítjük és megszárítjuk. A termék kitűnő fehérségi fokkal rendelkezik. 50 A fehérségi fokot ELREPHO-féle (ZEISS cég. Oberkochen) elektromos remisziós fotométerrel mérjük xenon-megvilágítás mellett és a megvilágító fényforrás (FML) szűrőjét mérjük, a fehérségi fokot a WGÉ=Y+,3 (Z—-X) képlet fel-55 használásával (Berger szerint), „Die Farbe" c. folyóirat 8 (1959) p. 187—202 szerinti módon számoljuk ki. Ez a fehérségi fok a fehérített mintánál WG=186,3%, míg a nyers árunál WG= 88,9%. 60 18. példa. 50:50 arányú poliamid 6,6 és poliuretán szálakból álló kevert trikószövetet széles festő gépen a kezelendő termék súlyára számítva 0,25% 26. 65 sz. vegyülettel (optikai fehérítő anyagú és 10 7
