162981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves termékek optikai fehérítésére pirazolin származékokkal
162981 9 10 formaldehiddel készült kondenzációs termékei, valamint esetleg részben acetilezett polivinil-alkoholok alkalmazhatók. Az anioncs vízben oldható vegyületek különösen jól beváltak acetil cellulóz, gyapjú és főként szintetikus poliamid rostok optikai fehérítésére. A vegyületek ezeken az anyagokon kitűnő fehérségi fokot kölcsönöznek, emellett előnyösen savas tartományban kb. 3—6 közötti pH-értékeken alkalmazhatók. A kationos vízben oldható vegyületek főként bázikusan színezhető rostanyagok, mint pl. poliakrilnitril rostok optikai fehérítésére felelnek meg. Optimális fehérségi fok a savas tartományban kb. 3—6 pH-értékek között érhető el. A találmány szerinti vegyületek nagymolekulasúlyú szerves anyagokhoz azok megformázása előtt vagy közben adhatók hozzá. így pl. filmek, fóliák, szalagok vagy alaktestek előállításánál az optikai fehérítőket a présmasszához adjuk vagy a szálakká történő megfonás előtt azokat a fonóoldatban feloldjuk. Megfelelő vegyületek a polikondenzáció vagy a polimerizáció előtt is. mint pl. poliamid-6,6 esetében hozzáadhatok a kisimolekulasúlyú kiindulóanyagokho^ A találmány szerint alkalmazandó I általános képletű vegyületek mennyisége az optikailag fehérítendő anyagra számítva tág határok között ingadozhat. A mennyiségi arány előkísérlete^ kel könnyen megállapítható és általában 0,01— 1% között változik. Az I általános képletű vegyületek felhasználhatók színezékekkel, reduktív fehérítő szerekké" kikészítő szerekkel, lágyítószerekkel, mosószerekkel és mosás utáni kezelőszerékkel elkevert állapotban. Ha a találmány szerinti vegyületeket textilárúra mint szálbundára, szövetre, előnyösen szintetikus poliamidrostokból, acetilcellulózból vagy legalábbis 85% poliakrilnitrilt tartalmazó keverék-polimerizátumból készült textilanyagokra felvisszük, akkor különösen magas fehérségi fok érhető el oly módon, hogy a textilanyagokat a nevezett vegyületek oldataival vagy diszperzióival impregnáljuk, végül a kezelt anyagot hengerek között kifacsarjuk, míg száraz súlyára számítva kb. 20—150% nedvességet tartalmaz. Az I általános képletű vegyületeket ilyen 0,01— 1% közötti koncentrációban, a terimék súlyára vonatkoztatva, visszük fel a textilanyagra. Ezt követően a textilanyagot kb. 100—220 C°, előnyösen 150—200 C° közötti hőmérsékleten szárítjuk, illetve hőkezeljük. A kezelési idő a mindenkor alkalmazandó hőmérséklettől függ és általában kb. 20—300 mp-ig tart. Ennél az eljárásnál különösen magas fehérségi fokok érhetők el, ha a kloccoló fürdőbe még a 729 261 számú belga szabadalomnak megfelelő segédanyagkeveréket is adagolunk. A 3-helyzetben helyettesítetlen fenil-gyököt vagy a p-helyzetben halogén-atommal vagy egy alkoxi-, acilamino-, alkilamino- vagy dialkilamino-csoporttal helyettesített fenil-gyököt tartalmazó vegyületekkel szembén a taláiimány szerinti vegyületek jelentősen javult fényállóságukkal tűnnek ki (DIN 45004 szerint vizsgálva), különösen ha az anyagot egyidejűleg nedvesítjük, illetve a 95 808 számú svájci szabvány (SNV) szerint időjárás-állósági vizsgálatnak vetjük alá. A következő példákban a találmányt közelebbről ismertetjük anélkül, hogy ezzel az oltalmi kört korlátoznánk. 1. példa. 145 súlyrész 3,4-diklórtoluol és 48,5 súlyrész alumíniuimklorid keverékébe szobahőmérsékleten 38,1 súlyrész /?-Mórpropionilkloridot csepegtetünk be. A reakcióelegyet a gázfejlődés megszűnéséig keverésben tartjuk. Ezután 300 térfogatrész 2 n sósav és 150 súlyrész jég keverékét adjuk hozzá, további keverés után a fázisokat elválasztjuk, majd a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk. Ily módon 163 súlyrész 3,3', 4'-triklór-6'-metil-propiofenon 3,4-diklór-toluolos oldatához jutunk. Az előzőekben kapott propiofenon származék oldatát 71,4 súlyrész 4-hidrazino-fenil-/?-hidroxietil-szulfon 300 térfogatrész metanolban készült és forrásban tartott szuszpenzió jába becsepegtetjük. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával még 4 óra hosszat forraljuk, majd szobahőmérsékleten utólag keverjük és a kivált terméket leszívatjuk. A leszívatott terméket metanollal és vízzel többször mossuk, így 74 súlyrész l-[4"-(/?-hidroxietilszulfonil)-fenil]-3-- [3',4'-diklór-6'-metil-f enil] - A2 -pirazolinhoz jutunk (1. táblázat 5. sz. vegyület). A vegyület olvadáspontja dimetilformamidos átkristályosítás után 187—189 C°. 2. példa. 124 súlyrész l-[4"-(/?-hidroxietilszulfonil)-fenil]-3-.[3',4'-diklór-6'-metilfenil]-zl2 -pirazolint keverés és jeges hűtés közben 360 térfogatrész koncentrált kénsavba adagolunk. Az elegyet szobahőmérsékleten utólag még keverjük. A kapott oldatot 1350 súlyrész jég, 660 súlyrész konyhasó és 1350 térfogatrész víz keverékéhez folyatjuk hozzá, miközben a hőmérsékletet +10 C° alatt tartjuk. Ily módon az 1. táblázat 24. sz. vegyülete kénsav-észterének nátriumsóját kapjuk, amely a reakcióelegyből kiválik. Leszívatás után a még nedves savanyú nuccsterméket vízben adagoljuk, keverés és hűtés közben féltömény nátriumhidroxiddal 6 pH-értékre állítjuk be, 84 súlyrész kristályos nátriumszulfitot adunk hozzá és visszafolyató hűtő alkalmazásával másfél óra hosszat forraljuk. Ezután lehűlni hagyjuk, leszívatjuk és a nuccsterméket 4500 térfogatrész vízben feloldjuk. Az oldatot 95 C°-on szilikagéllel derítjük, majd 80 súlyrész konyhasó hozzáadásával az l-[4"-(/?-szulfoetil-szulf onü>f enil] -3-,[3',4'-diklór-6'-metil-f enil] -A--piräzolint (1. táblázat 26. sz. vegyület) kristályos alakban leválasztjuk. Az elegyet lehűlni hagyjuk, leszívatjuk és a terméket 1000 tér-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
