162978. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek
5 162978 6 juk, melyből csak külső behatásokra szabadul fel (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy az állati testben). Az (I) képletö vegyületeket továbbá más ismert kártevőirtószerekkel együtt is alkalmazhatjuk. Az 1,570,165 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek csak a Pyrrhocoridae családba tartozó rovarok ellen hatékonyak [lásd Science 162, 582 (1968)]. A találmányunk szerinti kártevőirtószerek hatóanyagai Dysdercus cingulatus ellen aktívabbak és szélesebb hatás-spektrummal rendelkeznek, mint az ismert vegyületek. A 3.166.575 sz. USA szabadalmi leírásból ismert 2,3-epoxi-2,6-dimetil-8-oktanol gyengébb hatást mutat, mint az (I) általános képletű vegyületek. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 8 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót inertgáz-atmoszférában 2x25 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 100 ml tetrahidrofuránba viszünk be és 25 g p-hidroxi-benzoesavetilészter 100 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppenként elegyítünk. Az elgyhez 40 g l-bróm-3,6,7-trimetil-okta-2,6-dién és* 100 g hexametilfoszforsavtriamid elegyet csepegtetünk. A reakcióelgyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil) -oxi]-benzoesavetilésztert kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. A vegyület forráspontja 150-152 C°/0,1 Hgmm; n^5 = 1,5241. A fenti eljárással analóg módon p-hidroxi-benzoesavból és l-bróm-3,6,7-trimetil-okta-2,6-diénből p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-benzoesavat (o.p. 128-129 C°); p-hidroxi-benzoesavmetilészterből és l-klór-3,6,7-trimetil-okta-2,6-diénből p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-benzoesavmetilésztert (f.p. 205—206 C°)l Hgmm; n^4 = 1,5231); p-hidroxi-benzoesavbenzilészterből és l-bróm-3,6,7-trimetil-okta-2,6-diénből p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-benzoesavbenzilésztert (n^4 =1,5520) állítunk elő. 2. példa: 2 g p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxiJ-benzoesavmetilésztert 150 ml metilénkloridban oldunk. Az oldathoz 0 C°-on 1,35 g 80%-os m-klór-perbenzoesav 100 ml metilénkloriddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 15 perc múlva egymás után 2%-os nátriumszulfit-oldattal, 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(6,7-epox i-3,6,7-trimetil-okt-2-enil>oxi]-benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció 2o útján tisztíthatjuk. n^5 = 1,5512. A következő példákban leírt kísérleteket a találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek alábbi képviselőivel végezzük el: A) p-[(3,6,7-trimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-benzoesavmetilészter; B) p-[(6,7-epoxi-3,6,7-trimetil-okt-2-enil)-oxi ]-benzoesavmetilészter. 10 IS 25 30 3. példa: Pamutszövetből készült lemezt (10 cm2 ) a hatóanyag acetonos oldatával permetezünk. Az ily módon kezelt lemezre, valamint egy kezeletlen és 35 egy csak acetonnal kezelt lemezre 30-60 frissen lerakott lisztmoly (Ephestia kühniella) tojást helyezünk. A lemezeket ketrecbe tesszük és 25 C°-on 90% relatív nedvességtartalom mellett tartjuk. 40 A tojások fejlődését néhány napon át az alábbi skála szerint értékeljük: A tojások 100%-os pusztulása: a hatóanyaggal átitatott lemezekre lerakott tojásokban embriófejlődés nincs. 43 Az eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció 10~x g/cm 2 Tojások száma Lárvák száma Pusztulás % B 10'3 61 — 100 lO"4 44 26 41 10'5 45 33 27 Kontroll acetonnal 50 50 0 Kontroll aceton nélkül 49 46 6 4- példa: 50 frissen kibújt gyapotpoloska (Dystercus cingulatus) imágót helyezünk. A naponta lerakott tojások Szűrőpapírcsíkra (90 cm2 ) acetonos hatóanyag- fejlődését az alábbi skála szerint értékeljük: oldatot permetezünk és az ily módon kezelt Tojások 100%-os pusztulása: a hatóanyaggal csíkokra, valamint egy kezeletlen és egy csak átitatott csíkokra lerakott tojásokban nincs embrióacetonnal átitatott csíkra szárítás után 3-4 pár 55 fejlődés. 3
