162975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliaciloxálamidrazon fémszármazékainak az előállítására
162975 Finoman eloszlatott alakban a találmány szerinti termékek aránylag termostabilis színezék-pigmentek, amelyeket az ipar legkülönbözőbb területén alkalmazhatunk. A találmány szerinti anyagok továbbá értékes fémvegyületek, amelyek olyan esetben alkalmazhatók, amikor nem használhatjuk a megfelelő kismolekulasúlyú fémvegyületeket, pl. oldhatóságuk miatt. A katalitikus eljárásoknál találkozunk gyakran ilyen esettel. A találmány szerinti anyagok előállítását oly módon végezzük, hogy a megadott poliaciloxálamidrazonokat fémvegyületek oldataival reagáltatjuk. A poliaciloxálamidrazon szilárd alakban lehet jelen, pl. por vagy granulátum alakjában és ebben a formában reagáltatható merítőfürdőben a fémvegyületek oldataival. Oly módon is eljárhatunk, hogy a fémvegyületek oldatait a szilárd poliaciloxálamidrazonokra permetezzük. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a poliaciloxálamidrazont oldott alakban, pl. hígított vizes alkálihidroxid-oldat formájában alkalmazzukj A reakció sebessége és a felvett fém mennyisége több tényezőtől függ. A fémfelvétel sebessége többek között az alkalmazott poliaciloxálamidrazon minőségétől, az alkalmazott fémtől, fémvegyülettől, a kezelési fürdő koncentrációjától, a merítőfürdő hőmérsékletétől, az oldószertől illetve oldószerkeveréktől, az oldat pH-értékétől és a polimer részecskenagyságától függ. Valamely meghatározott poliaciloxálamidrazonfémvegyület előállításának legelőnyösebb feltételeit egyszerű kisérletsorozattal állapíthatjuk meg. A reakcióhoz alkalmas fémvegyületek a fémek szervetlen- és szerves-sói valamint koplexvegyületei. A poliaciloxálamidrazonokat célszerűen e fémvegyületek oldataival reagáltatjuk, aholis az oldószer víz, híg vizes bázisok vagy savak, szerves oldószerek pl. metanol, etanol, dimetilszulfoxid, 5 hexametilfoszforsavtriamid, szulfolán, tetrametiikarbamid, dimetilformamid, piridin és egyéb aminők, továbbá meghatározott esetekben klórszénhidrogének, észterek, ketonok, széndiszulfid vagy az említett oldószerek keverékei. 10 A reakciót célszerűen szobahőmérsékleten végezzük. Magasabb hőmérsékletek is alkalmazhatók azonban, egészen az oldószer forráspontjáig. A fémvegyületek koncentrációja az oldószerben, 15 variálható az igen kis értéktől a mindenkori telítettségi koncentrációig. Előnyösen azonban relatíve koncentrált oldatokkal dolgozunk. 20 1.-32. példák: A találmány szerinti vegyületeket az alábbi módon állítottuk elő: A poralakú poliaciloxálamidrazont keverés 25 közben hozzáadjuk a fémvegyületet tartalmazó oldószerhez és jól elkeverjük, A kívánt reakcióidő elteltével leszűrjük a keletkező poliaciloxálamidrazon-fémvegyületet, többszörösen mossuk vízzel vagy adott esetben avval a szerves oldószerrel, 30 amelyben a fémvegyületet eredetileg oldottuk és a mosást mindaddig folytatjuk, amig a mosófolyadék ion-mentessé válik. A reakeióterméket ezután még kétszer acetonnal mossuk és azután kb. 24 óra hosszat szárítjuk 70-80 Cc -on. A kísérlet 35 körülményeit és az eredményeket táblázatban foglaltuk össze: PoliaciloxálFémvegyület Oldószer Konc. Idő Felvett Reakciótermék Példa amidrazon s% Óra fémmenny S% színe 1 Politereftaloiloxálamidrazon Pb(N03 ) 2 víz 10 48 29,4 vörösesbarna 2 99 Pb(N03 ) 2 99 10 64 41,5 vörösesbarna 3 5 SnCl2 -2H 2 0 99 25 48 34,5 narancs 4 9 T1S04 99 5 48 10,5 sárga 5 9 LaCl3 -xH 2 0 99 5 72 2,2 sárga 6 9 Ceá3 -7H 2 0 SS 5 72 2,2 sárga 7 9 CuCl2 -5H 2 0 2nNH4 OH 10 48 9,8 fekete , 8 9 3CdS04 -8H 2 0 99 20 48 29,4 barna 9 9 3CdS04 -8H 2 0 99 20 72 49,0 barna 10 9 ZnCl2 99 10 48 21,5 konyak-barna 11 99 ZnCl2 99 20 64 36,2 konyak-barna 12 99 MnCl2 -4H 2 0 99 10 24 11,0 feketésbarna 13 99 NiS04 -7H 2 0 99 20 28 13,6 fekete 14 >9 Ba(OH)2 víz teli24 15,5 barna tett 15 Politereftaloüoxálamidrazon CaCl2 2nNH4 OH 10 24 12,0 barna 16 » BiCl3 DMF 10 24 44,0 borvörös 17 99 SbCl3 SMF 5 48 9,7 vörös 18 99 ZrCl4 DMF 5 48 9,0 okker 19 99 PbCl2 DMF 1 48 9,0 világos barna
