162954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glókofuranozid-O-észterek előállítására

16ÉÖ54 5 6 diszubsztituált metiléngyök. Ez utóbbi szubsztituensei főleg az adott esetben szubsztituált egyvagy kétértékű alifás szénhidrogéngyökök, előnyösen rövidszénláncú alkil-, pl. etil-, n-propil-, izopropil- vagy n-butil-, de főleg a metilgyök, továbbá a 4—6 szénatomos láncú rövidszénláncú alkiléngyökök, pl. az 1,4-butilén- vagy 1,5-pentiléngyök. Ezek a szénhidrogéngyökök adott esetben szubsztituenseket, pl. rövidszénláncú alkil-, hidroxil- vagy rövidszénláncú alkoxicsoportokat vagy halogénatomokat, vagy aromás csoportokat, pl. rövidszénláncú alkil-, hidroxilvagy rövidszénláncú alkoxicsoportokkal vagy halogénatomokkal szubsztituált fenilgyököket tartalmazhatnak. A metiléncsoport más szubsztituensei lehetnek pl. aromás gyökök is, pl. adott esetben a fentiekben megadottak szerint szubsztituált fenilgyökök, vagy szabad vagy funkcionálisan kialakított, pl. észterezett karboxil-, pl. karbo-(rövidszénláncú)-alkoxi-, pl. karbometoxi- vagy karbetoxi-csoportok. Előnyös ilidéncsoportok az izopropilidén- vagy benzilidéncsoportok is. A kiindulási anyagban egy szabad hidroxilcsoportot az önmagukban ismert acilezőeljárásokkál a kívánt 2-R-O-benzoiloxicsoporttá alakíthatunk át, pl. úgy, hogy egy megfelelő kiindulási anyagot egy adott esetben szubsztituált 2-R-O-benzoesavval, előnyösen egy megfelelő, védett, pl. acilezett vagy éterezett, 2-hidroxilcsoportot tartalmazó 2-hidroxibenzoesavval, vagy főleg annak valamilyen reakcióképes származékával reagáltatunk. Acilezett 2-hidroxilcsoport pl. egy rövidszénláncú alkanoiloxi-, pl. acetiloxicsoport, éterezett 2-hidroxilcsoport pedig egy rövidszénláncú alfcoxi-, pl. metoxicsoport, vagy egy hidrogenolitikusan könnyen lehasítható, adott esetben szubsztituált benziloxicsoport. lal, vagy fenollal, pl. ciánmetanollal vagy 4-nitrofenollal alkotott észter. Ha szükséges, egy megfelelő kondenzálószer jelenlétében dolgozunk; egy savat pl. egy vízelvonó kondenzálószer, pl. egy karbodiimid, pl. diciklohexilharbodiimid jelenlétében, adott esetben egy katalizátorral, pl. egy rézsóval, pl. réz-I- vagy réz-II-kloriddal, vagy egy /5-alkinüaminnal vagy rövidszénláncú alkoxiacetilénvegyülettel együtt, egy savhalogenidet pl. egy bázikus, savkötő kondenzálószer, pl. piridin vagy trietilamin jelenlétében, és egy anhidridet pedig pl. egy megfelelő karbodiimid, és adott esetben egy katalizátor, pl. cinkklorid jelenlétében alkalmazunk. Reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot, pl. halogén-, pl. bróm- vagy jódatomot, vagy egy erős szerves szulfonsavval észterezett hidroxilcsoportot, pl. p-toluolszulfoniloxicsoportot tartalmazó kiindulási anyagban ezeket a csoportokat pl. egy adott esetben szubsztituált 2-R-O-benzoesav valamilyen sójával, pl. nátrium- vagy káliumsójával, vagy ezüstsójával kezelve a kívánt, adott esetben szubsztituált 2-R-O-benzoilcsoporttá alakíthatjuk át. Egy találmány szerinti vegyületben levő, két hidroxilcsoportot együttesen éterező ilidéncsoport lehasítását általában vízzel vagy alkohollal, egy sav jelenlétében kezelve végezzük. Savként a szokásos módon egy Lewis-savat, főleg szervetlen savat, pl. valamilyen ásványi savat, pl. halogénhidrogénsavat, így főleg sósavat, továbbá hidrogénbromidot, ezenkívül kénvagy foszforsavat, vagy egy szerves savat, pl. szerves karbonsavat, pl. hangya- vagy oxálsavat, vagy egy szerves szulfonsavat, pl. p-toluolszulfonsavat, vagy savkeverékeket, pl. sósav vagy p-toluolszulfonsav és ecetsav, előnyösen jégecet keverékét, továbbá Lewis-sav jellemű sókat használunk. A fenti hasítási reakciót előnyösen hígítószerek jelenlétében végezzük, melyben valamelyik reakciókomponens, többek között egy alkoholos reagens vagy egy szerves sav, pl. ecetsav, egyidejűleg ilyen hígítószerként is szolgálhat; alkalmazhatjuk azonban oldó- és hígítószerek keverékeit is. Ha alkoholt használunk, előnyösen egy halogénhidrogénsav, főleg sósav jelenlétében dolgozunk, ha vizet, előnyösen egy szerves karbonsav, főleg hangya- vagy oxálsav, leginkább ecetsav jelenlétében végezzük a reakciót, melynek során ha szükséges, hűtéssel, azonban elsősorban szobahőmérsékleten (pl. körülbelül 25— 150 C° közötti hőmérsékleten), adott esetben zárt edényben nyomás alatt, és/vagy inert gáz-, pl. nitrogénatmoszférában dolgozunk. Ha a fenti hasítási reakció során reagensként alkoholt használunk egy vízmentes sav, főleg sósav jelenlétében, mindkét, együttesen ilidéngyökkel éterezett, főleg félacetálformájú hidroxilcsoportot a felszabadítással egyidejűleg átérezhetjük is. Ezért a lehasítási reakciót egyidejűleg egy éterezett hidroxilcsoportnak a találmány szerint előállítandó vegyületbe történő be-Egy adott esetben szubsztituált 2-R-O-benzoesav előnyösen alkalmazható reakcióképes származéka pl. egy megfelelő halogenid, pl. klorid, vagy egy anhidrid, a vegyes anhidridet is bele- 45 értve, pl. egy szénsav-(rövidszénláncú)-alkilfélészterrel alkotott vegyes anhidrid (melyet pl. úgy állítunk elő, hogy a sav egy megfelelő sóját, pl. ammóniumsóját egy hangyasav-(rövidszénláncú)-alkilészterrel, pl. klórhangyasavetil- 5

° észterrel reagáltatjuk), vagy egy megfelelő, adott esetben szubsztituált rövidszénláncú alkánkarbonsawal, pl. triklórecet- vagy pivalinsavval alkotott vegyes anhidrid, továbbá egy ilyen sav aktivált észtere, pl. N-hidroxiamino- vagy N- 55 hidroxiiminovegyülettel, pl. N-hidroxi-szukcinimiddel alkotott észter, vagy egy elektront leadó csoportot, pl. nitro-, acil-, pl. rövidszénláncú alkanoil-, pl', acetil- vagy aroil-, pl. benzoilcsoportokat, vagy adott esetben funkcionálisan kiala- 60 kított karboxilcsoportokat, pl. karbo-(rövidszénláncú)-alkoxi-, pl. karbometoxi- vagy karbetoxicsoportokat, karbamoil-, pl. N,N-dimetil-karbamoilcsoportokat vagy cianocsoportokat tartalmazó rövidszénláncú alkanollal, főleg metanol- 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3