162946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-furilmetil-6,7-benzomorfánok előállítására
13 162946 14 25. példa 2<5-Metil-furfuril>2'-hidroxi-a-5-etil-9--metil-6,7-benzomorfán. HCl (b) eljárásváltozat) A 22. példa szerint eljárva 2, -hidroxi-a-5-etil-9-metil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-metil-furánból a cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Kitermelés 83%. Olvadáspontja 140°. 26. példa 2<5-Metil-furfuril>2'-hidroxi-a-5,9-dietil-6,7-benzomorfán (b) eljárásváltozat) A 22. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5,9-dietil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-metil-furánból a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 47%. Olvadáspontja 147°. 27. példa 2-(5-Etil-furfuril)-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán (b) eljárásváltozat) A 22. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehidből és 2-etil-furánból a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 71%. Olvadáspontja 151°. 28. példa 2-(5-Etil-furfuril>2'-hidroxi-a-5-etil-9-metil-6,7-benzomorfán (b) eljárásváltozat) A 22. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5-etil-9-metil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid^oldatból és 2-etü-furánból a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 86%. Olvadáspontja 172°. 29. példa 2<5-Etil-furfuril)-2'-hidroxi-a-5,9-dietü-6,7-benzomorfán (b) eljárásváltozat) 2'-Hidroxi-a- 5,9-dietil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-etil-furánból a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. Kitermelés 48%. Olvadáspontja 16I\ 30. példa 2<2-Metil-3-furil-metil)-2'-metoxi-a-5,9--dimetil-6,7-benzomorfán. HCl ~" (b) eljárásváltozat) 2'-Metoxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-etil-furánból a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. Kitermelés 63%. Olvadáspontja 128° (hidroklorid). 5 31. példa 2-(2-Metü-3-furil-metü>2'-acetoxi-a-5,9 10 -dimetil-6,7-benzomorfán. HCl (b) eljárásváltozat) 2'-acetoxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-metil-furánból a cím 15 szerinti vegyületet állítjuk elő. Kitermelés 56%. Olvadáspontja 212-215° (hidroklorid). 32. példa 2<5-Metil-furfurü)-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán. HCl 25 (b) eljárásváltozat) A 22. példában leírtakkal analóg módon eljárva 2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-hidroximetil-furánból 30 2-(5-hidroximetil-furfuril>2'-hidroxi-a-5,9-dimetil -6,7-benzomorfánt állítunk elő. Ezt a vegyületet nátriummal etanolban a kívánt termékké redukáljuk. A hidroklorid olvadáspontja 232°. 33. példa 40 2-Furfuril-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán. HBr (c) eljárásváltozat) 2,17 g (0,01 mól) 2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-45 benzomorfánt és 1,92 g (0,02 mól) frissen desztillált furfurolt feloldunk 110 ml metanolban, és azonnal 0,2 g palládiumszén jelenlétében (10% palládium) normál nyomáson és rázás közben hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén 50 felvétele után (kb. 45 perc) a hidrogénezést megszakítjuk, és az oldatot szűrés után bepároljuk. A barna maradékot rövid ideig 25 ml kloroformmetanol-tömény ammónia 90:10:0,1 arányú elegyével visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldha-55 tatlan maradékot kiszűrjük. A szüredéket kovasavgél-oszlopon (300 g kovasavgél) a fenti oldószerelegy segítségével kromatografáljuk. A kívánt anyag frakcióit összegyűjtjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 5 ml etanolban oldjuk, 60%-os hidro-60 génbromid-oldat hozzáadása közben savas reakcióig, majd az oldathoz zavarosodásig vízmentes étert adunk. Hűtőszekrényben való több napi állás után leszívatjuk, és etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés 0,65 g (17%). Olvadáspontja 65 195-197°. 7
