162946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-furilmetil-6,7-benzomorfánok előállítására

27 162946 28 79. példa 2<5-Etfl-furfurfl)-2'-hidroxi-5-metil-6,7-benzomorfán (b) eljárásváltozat) A 76. példában leírtakkal analóg módon eljárva 2'-hidroxi-5-metil-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-etil-furánból a cím szerinti vegyületet kapjuk bázis alakjában. Kitermelés 42%. Olvadáspontja 169°. 80. példa 2-(5-Etil-furfuril>2'-hidroxi-5--(n-propil)-6,7-benzomorfán. HCl (b) eljárásváltozat) A 76. példában leírtakkal analóg módon eljárva 2'-hidroxi-5-(n-propil)-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldattal és 2-etil-furánból a cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Kitermelés 74%. Olvadáspontja 188°. 81. példa 2<5-Metü-furfuril>2'-metoxi-5-metil-6,7--benzomorfán (b) eljárásváltozat) A 76. példában leírtakkal analóg módon eljárva 2'-metoxi-5-metü-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-metil-furánból a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. 82. példa 2-(5-Metil-furfuril)-2'-acetoxi-5--(n-propil)-6,7-benzomorfán (c) eljárásváltozat) 2'-Acetoxi-5-(n-propil)-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-metil-furánból kiindulva a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. 83. példa 2<5-Etil-furfuril>2'-metoxi-5-metil-6,7--benzomorfán (b) eljárásváltozat) 2'-metoxi-5-metfl-6,7-benzomorfánból, vizes formaldehid-oldatból és 2-etil-furánból a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. 84. példa 2<5-Etil-furfuril)-2'-acetoxi-S-(n-propü)-6,7-benzomorfán (b) eljárásváltozat) 2'-acetoxi- 5<n-propil>6,7-benzomorfánból, vizes formaldehidből és 2-etil-furánból a 76. példában leírtak szerint a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. 85. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etil-6,7--benzomorfán. HCl 5 (c) eljárás) 2,17 g (0,01 mól) 2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfánt és 1,92 g (0,02 mól) frissen desztillált furfurolt feloldunk 150 ml metanolban, és azonnal 10 0,2 g palládiumszén (10% palládium) jelenlétében normál nyomáson és rázás közben hidrogéngázzal hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a reakciót megszakítjuk, és az oldatot szűrés után bepároljuk. A barna maradékot 15 25 ml kloroform-metanol-tömény ammónia 90:10:0,1 arányú eleggyel rövid ideig visszafolyatással forraljuk, és az oldhatatlan maradékot kiszűrjük. A szűredéket 300 g kovasavgéllel töltött oszlopon a fenti oldószereleggyel kromatografáljuk. 20 A tiszta frakciókat összegyűjtjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékot az 1. példában leírt módon kristályosítva hidrokloridot kapunk. Kitermelés 0,8 g (az elméletinek 24%-a). Olvadáspontja 242°. 25 86. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etil-6,7--benzomorfán. HCl , (c) eljárásváltozat) 2,17 g (0,01 mól) 2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfánt 10 ml 98%-os hangyasavban keverés közben 100°-on tartunk, és 6 óránként 3 ízben 35 1,15-1,15

g (0,012 mól) frissen desztillált furfurolt adunk hozzá. Ezután lehűtjük, és jég jelenlétében ammóniával meglúgosítjuk. Metilénkloiiddal extraháljuk, az egyesített kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert elpáro-40 logtatjuk. A maradékot 100 ml 4 n sósavval kezeljük, és az oldatlan barna anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szüredéket több ízben benzollal kirázzuk, majd aktívszénnel derítjük. Ezután ammóniával meglúgosítjuk, és 3 ízben kloroformmal extrahál-45 juk. A kloroformos kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot a 85. példában leírt módon oszlopkromatografálással tisztítjuk, és hidrokloridként kristályosítjuk. Kitermelés 0,5 g (az elméleti-50 nek 15%-a). Olvadáspontja 242°. 87. példa 2-(3-Etü-furfurü)-2'-hidroxi-5-etü-6,7-55 -benzomorfán (c) eljárás) A 85. példában leírt módon eljárva 2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfánt 3-etil-furfurol jelenlétében katalitikusan hidrogénezünk. 60 88. példa 2-(4-Etü-furfuril>2'-hidroxi-5-(n-propil>6,7-benzomorfán 55 c) eljárásváltozat) 14