162937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klóretán- (tiono)-foszfonsav-amido-vegyületek előállítására, valamint az azokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó szerek
162937 3 4 foszfonsav-fenilészterkloridot és ammóniát alkalmazunk, a b) eljárás reakciómenetét a csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenlet ábrázolja. A kiindulási anyagokat a II—V általános képletek általánosan meghatározzák. Az V általános képletben R előnyösen hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent. A III és IV általános képletekben R' jelentése előnyösen 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy klóratommal helyettesített fenilgyök és Y oxigén- vagy kénatomot képvisel, a IV általános képletben Hal jelentése előnyösen klór- és brómatom. A II és IV általános képletekben X oxigén- vagy kénatomot képvisel. A II általános képletben R" előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárásokban alkalmazható V általános képletű aminők, III általános képletű alkoholok, merkaptánok, fenolok és tiofenolok példáiként megnevezzük az alábbiakat: ammónia, metil-, etil-, propil- és n-, szék.-, tercvagy izo'-butilamin, metanol, etanol, propanol és n-, szék.-, tercvagy izo-butilalkohol, metil-, etil-, propil-, izopropil- és butilmerkaptán, tiofenol, és 2- és 4-klórtiofanol. A kiindulási anyagként alkalmazott aminők, alkoholok, merkaptánok, fenolok és tiofenolok ismertek és ismert eljárásokkal állíthatók elő. A kiindulási anyagként alkalmazott II, illetve IV általános képletű 2-klóretán-(táono)-foszfonsav-észter-, illetve -amido-kloridok nem ismerték, azonban egyszerű módon előállíthatók ismert módszerekkel, 24dóretán-(tiono)-foszfonsav-diklorid és aminők, alkoholok, merkaptánok, fenolok vagy tiofenolok reakciójával, mimellett a fenolok és tiofenolok adott esetben alkáli-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóik alakjában is előfordulhatnak, adott esetben valamely savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben valamely oldószer jelenlétében —10 C° és 50 C° közötti hőmérsékletéken. Ezt az eljárást az alábbi példákkal szemlél tetejük. a) példa 49,5 g (0,25 mól) 2-klóretán-tioino-foszfonsav-dikloridot 500 cm3 toluolban összekeverünk 15,5 g (0,5 mól) metilamin 200 cm3 toluollal készített elegyével. Az elegyet egy órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd a sókat kiszűrjük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk. „Szétdesztillálás" után, amelyet 0,01 Hgmm nyomáson és 80 C° hőmérsékleten végzünk, sárga színű olajszerű anyag marad vissza. Hozam: 41 g (85%) 2-klóretán-tiono-foszfonsav-N-monometil-amid-klorid, n28 D : 1,5613. Elemzési eredmények C3 H 8 Cl 2 NPS-re: számított: S % 16,65, N % 7,30, talált: S'% 16,47, N % 7,35. b) példa 39,5 g (0,2 mól) 2-klóretán-tiono-foszfonsav-dikloridot 20 C°-on összekeverünk 19 g (0,2 mól) 5 fenol 50 cm 3 vízzel készített elegyével és 8 g (0,2 mól) nátriumhidroxiddal. A reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd metilénkloridban felvesszük, a szerves fázist elválasztjuk és vízzel mossuk. Ezután nát-10 riumszulfát felett szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot 1 Hgmm nyomáson és 60 C° hőmérsékleten „szétdesztilláljuk". Hozam: 39 g (77%) 24dóretán-tiono-foszfoinsav-fenilészter-klorid színtelen folyadék alakjában, 15 28 D : 1,5688. n28 D : 1,5688. Elemzési eredmények CsHgC^OPS-re: számított: S % 12,5, Cl % 27,90, talált: S '% 12,46, Cl % 28,82. 20 c) példa 91 g (0,5 mól) 2-klóretán-foszfonsav-diklorid 1,5 liter toluollal készített elegyét 0 C°-on össze-25 keverjük 59 g (1 mól) izopropilaminnal. A reakcióelegyet egy órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a sókat kiszűrjük, az oldatot kevés vízzel mossuk és az oldószert lepároljuk, majd a maradékot „szétdesztilláljuk" (0,01 Hgmm/80 30 C°). Hozam: 93 g (91%) 2-klóretán-foszfonsav-N-mono^izopropilamid-kiloirid, n28 D : 1,4854. Elemzési eredmények CsH^C^NOP-re: számított: N % 6,85, Cl % 34,80, talált: N % 6,58 Cl % 33,74. 35 d) példa A c. példa szerinti módon eljárva állítjuk elő a 2-klóretán-foszfoinsav-N-mono-metil-amid-40 -kloridot, kitermelés 56%, n 28 D : 1,5019. A találmány szerinti eljárások megvalósításakor oldó-, illetve hígítószerként a vízen kívül az összes közömbös szerves oldószer, illetve hígítószer szóba jön. Ide tartozik az összes alifás és 45 aromás, adott esetben klórozott szénhidrogén, így benzol, toluol, xilol, benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, éterek, így dietil- és dibutiléter, dioxán, továbbá ketonok, így aceton, metiletil-, metilizopropil- és me-50 tilbutilketon, ezenkívül a nitrilek, így acetonitril. Savmegkötőszerkéht az összes szokásos savmegkötőszer szóba jön. Különösen alkalmasnak bizonyultak az alkálikarbonátok és -alkoholátok, 55 így nátriumkarbonát és káliumkarboinát, nátriumetilát vagy káliumetilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminők, például trietilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin, 60 A reakcióhőmérsókleteket széles határokon belül változtathatjuk. A reakciót általában —20 C° és 100 C° közötti, előnyösen 0 C° és 60 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. A reakciókat általában normál nyomáson va-65 lósítjuk meg. 2
