162931. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású S-triazin-származékok előállítására

162931 1 8 -6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino] -s^ -triazint feloldunk 100 ml metanolban és utána a kapott oldatba 3,0 g (0,05 mól) gáz alakú trimetilamint vezetünk be szobahőmérsékleten. Az elegyet ezt követően 60 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és ezután szárazra pároljuk. A maradékot éter/petroléiter-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 2-metoxi-4-etilammo-6-[l'-ciklopropil-l'-ciaino-etilamono]-Sr-triazint kapunk, amely 114—115°-on olvad. 3. példa A 2. példa szerinti triazin^származék előállításához 26,7 rész 2-klór-4-etilamino^6-[r-cikloptopil-r-cianoetilamino]-s-triazint 100 rész metanolban oldunk és a kapott oldathoz 2,3 rész fém-nátrium és 35 rész metanol oldatát csepegtetjük hozzá szobahőmérsékleten. Az elegyet 24 óra hosszát visszafolyató hűtő alatt forraljuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot éter/petroléter-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon is a 2-metoxi-4-etilamino-6-[1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino] -skapjuk. Op: 114—115°. 4. példa 10,7 g (0,04 mól) 2-klór-4-etiilamino^6-[l'-ciklopropil-r-cianoetilamino]-s-triazint (1. példa) 50 ml aceton és 50 ml víz elegyében szuszpendálunk. Ehhez a szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten keverés közben cseppeiikint hozzád adunk 6,1 g 40%-os vizes trimeíilamin-oldatot és 20 ml vizet. Az elegyet szobahőmérsékleten addig keverjük, míg átlátszó oldat nem keletkezik. Ebbe az oldatba szobahőmérsékleten 4,0 g (0,081 mól) gáz alakú metilmerkaptánt vezetünk be, majd a reakcióelegyet még 12 óra hosszat keverjük szobahőmérsékfeten. A reakció során keletkezett olajos anyagot elkülönítjük, a vizes réteget éterrel extraháljuk és az éteres kivonatot az olajjal egyesítjük. Az éteres oldat lepárlása után visszamaradó anyag petroléter hozzáadása után kikristályosodik. Ezt utána éter/petroléter-elegyből álikristályosítjuk. Az így kapott 2-me tiltio-4-eti lamino-6- [ 1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino]-s-triazin 107—109°-on olvad. 5. példa 4 g nátriumhidroxidot feloldunk 100 ml etanolban és a kapott oldatba 4,8 g metilmerkaptánt vezetünk be. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten 26,8 g 2-klór-4-etilamino-6-[l '-ciklopropil-1 '-cianoetilamino]-s-triazin 150 ml toluollal készített oldatát adjuk és az egészet 10 órán keresztül keverés közben visszafolyatás közben melegítjük. Ezután az oldatnak semleges kémhatásúnak kell lenni. Amennyiben nem ez a helyzet, az elegyet tovább forraljuk visszafolyató hűtő alatt a semleges állapot bekövetkezéséig. Ezután szobahőmérsékleten 500 ml vizet adunk az elegyhez, a vizes réteget elkülönítjük, toluollal extraháljuk és utána az egyesített toluolos oldatokat szárazra pároljuk. A maradékot he-5 xánból átkristályosítjuk és ily módon a 2-metiltio-4-etilamino-6- [1 '-ciklapropil-1 '-ciano-etilamino] -s-Jtriazint kapjuk, amely 107—109°-os olvadásponttal rendelkezik. 6. példa Az 1. példa utolsó lépésének megfelelően 2,4--diklór-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilami-15 no]-rS-triazin toluolos oldatából meitilaminnal a 2-klór-4-metilamino-6-[r-ciklopropil-amino-1 '-ciano-etilamino] -s-triazint állítjuk elő, amely 138—140°-on olvad. E vegyületnek a megfelelő 2-metiltk>-szárma-20 zékká való átalakításakor a következőképpen járunk el: 4,8 g metilmerkaptánt 20°-on 4 g nátriumhidroxid 100 ml etanollal készített oldatába veze^ tünk. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk 25,4 g 2-25 -klór-4^metilamino-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciarno-etilamino]-s-triazin 150 ml toluollal készített oldatát és az egészet keverés közben 10 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Amenynyiben ezután az elegy nem semleges még (pH = 30 = 7), még további 3 órán keresztül főzzük. Ezután keverés közben 500 ml vizet adunk szobahőmérsékleten a reakcióelegyehez, a toluolos réteget elkülönítjük, szárítjuk és a toluol lepárlásával szárazra pároljuk. A maradékot benzol/ 35 hexán-etegyből átkristályosítjuk. Az ily módon kapott 2-metiltio-4-metdlamom>-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino] -s-triazin olvadáspontja 113—114°. 7. példa 25,8 rész 2,4-diklór-6-[l'-ciklopropil-r-ciano-etilamino]-s-triazint (lásd 1. példát) 40 rész 45 acetonban oldunk és ebbe az oldatba 0 és +5° közötti hőmérsékleten 4,8 rész metilmerkaptánt vezetünk. Az ily módon kapott oldathoz cseppenként 0 és +5° közötti hőmérsékleten 25 térfogatrész 4 n nátriumhidroxidot adunk és ad-50 dig keverjük az elegyet, ameddig semleges nem lesz. Az elegyhez most 5,9 rész izopropilamint és 25 térfogatrész 4 n nátriumhidroxidot adunk és egészen a semleges reakció eléréséig visszafolyató hűtő alatt forraljuk (kb. 3 óra). Ezután 55 a reakcióelegyet lehűtjük, 100 rész vizet adunk hozzá és a csapadékot szűréssel eltávolítjuk. Ezt vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 2-metil-tio^4-izopropilamino^6-[l '-ciklopropil-1 '-ciano-eti;laimino]-s~triazint kapunk, amely 110— 60 112°-on olvad. A (II) általános képletű új kiinduló anyagok (aminonitrilek) az 1. példában leírt eljáráson kívül más módon is előállíthatók, különösen az (V) képletű ketonokból feleslegben levő kéksav-65 val és feleslegben levő ammóniával megnövelt 4