162904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-acil-5-nitrotiazolok előállítására
162904 10 25. példa 6,2 ml metilénkloridban 1 g 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridhoz 570 mg 1,3-dihidroxiben zolt, majd 1,4 g alumíniumkloridot adunk. 3 órás keverés után a reakcióelegyet az 1. példáiban leírt módon dolgozzuk fel. A nyersterméket 12-szeres mennyiségű kovasavgélen (3! % víz) kromatografáljuk. 9:1 arányú toluol/etilacetáttal eluálva 300 mg 2-(2,4-dihidroxibenzoil)-5-nitrotiazolt kapunk, amely metanol/kloroformból történő átkristályosítás után (bomlás mellett) 244—253 C°-on olvad. 26. példa 6,2 ml metilénkloridban 1 g 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridhoz 740 mg l-fenilpirrolt, majd 1,4 g alumíniumkloridot adunk. 3 órás keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A nyerstermék aceton/metanolból történő átfcristályosításával 127 mg l-fanil-2-(5-nitro-2-tiazolilkarbonil)-pirrolt kapunk, olvadáspontja 175— 176 C°. 27. példa 6,2 ml metilénkloridban 1 g 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridhoz 510 mg 3-metiltiofént, majd 1,4 g alumíniumkloridot adunk. 3 órás keverés után a reakcióelegyet 'Szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, a nyersterméket 10 g kovasavgélen (3% víztartalmú) kromatografáljuk (eluálószer toluol). Kloroform/ metanolból történő átkristályosítás után 528 mg 2-(3-metü-2-Jtenoil)-5-initrotiazolt kapunk, olvadáspontja 189—190 C°. 28. példa Kenőcs 0,50% 5,00% 5,oo% 20,00% 25,00% 14,48% 30,00% 0,02% Reimer 29. példa Kenőcs 1,00% 5,00% 5,00% 20,00% 25,00% 13,98% 30,00% 0,02% Reimer külső használatra: 2-(2-tenoil)-5-mtrotiazol fehér méhviasz, D. A. B. 6 vízmentes lanolin, D. A. B. 6 fehér vazelin, D. A. B 6 Amphocerin K „Dehydag" folyékony paraffin, D. A. B. 6 sómentes víz Chypre Nr. 6466, Haarmann und külső használatra: 2-(4-hidroxibenzoil)-5-nitrotiazol fehér méhviasz, D. A. B. 6 vízmentes lanolin, D. A. B. 6 fehér vazelin, D. A. B. 6 Amphocerin K „Dehydag" folyékony paraffin, D. A. B. 6 sómentes víz Ohyre Nr. 6466, Haarmann und Az 1. példában leírt eljárással analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: 2-(5-fenil-2-furoil)-5-nitrotiazol 2-(2,5--dimetil-3-furoil)-5-nitrotiazol 5 2-(5-fenil-2-teonil)-5-nifcrotiazol á-(2,5-dimetil-3-tenoil)-5-mtrotiazol 2-(5-nitro-2~tiazolilkarbonil)-pirrol 2,5-dimetil-3-(5-nitro-2-tiazolilkarbonil)pirrol 10 2-fenil-5-(5-nitro~2-tiazolilkarbonil)plrrol 2-(3,4-difluorbenzoil)-5-nitrotiazol 2-(4-n-heptilbenzoil)-5-1 ni:troitiazol 2-(2,5-di-n-heptilbe!nzoil)-5-nitrotiazol 15 2-(2,3-dihidroxibenzoil)-5-nitrotiazol 2-(2,5-dihidroxibenzoil)-5-nitrotiazol 2-(4-fenilmerkaptobenzöil)-5-nitrotiazol 2-(4-feniilbenzoil)-5-nitrotiazol 2-(4-fe!nilmetilbenzoil)-5-nitrotiazol 20 2-(4^feniletilbenzoil)-5-nitrotiazol 2-(3-fluor-4-hidroxibenzoil)-5-nitrotiazol 2-(2-hidroxi-5-metilbenzoil)-5-<nitroitiazol 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 2-aciI-5-nitrotiazolok előállítására, ahol A adott esetben egy vagy több 1—7 szénato-30 mos alkil-csoporttal vagy fenil-csoporttal szubsztituált furán-, tiofén- vagy pirrol-csoport vagy egy (II) általános képletű csoport, ahol Rí hidrogén- vagy halogénatom, 1—7 szénatomos alkil-csoport, hidroxil-csoport, 1—7 szén-35 atomos alkoxi-csopoirt, fenoxi-csoport, 1—7 szónatomos alkilmerkapto-csoport, -fenilmerkapto-, fenil- vagy fenilalkil-csoport és R2 hidrogén- vagy halogénatom, 1—7 szénatomos alkil-csoport, hidroxil-csoport, vagy 1—7 40 szénatomos alkoxi-csoport, azzal jellemezve, hogy a) egy A—H általános képletű vegyületet, ahol A a fenti jelentésű, Friede!—Crafts katalizátor 45 jelenlétében az 5~nitrotiazol-2-fearbonsav egy aktivált származékával reagáltatunk, és b) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol A jelentése olyan (II) általános képletű csoport, melyben Rx a fenti jelentésű és R 2 hidroxil-50 csoport, előállítására egy (III) általános képletű vegyületet, ahol RA a fenti jelentésű és R2 hidroxil-csoport, az 5-nitrotiazol-2-karbonsav egy aktivált származékával fanolészterré reagáltatunk, és a kapott vegyületet Friedel—Crafts 55 katalizátor jelenlétében az (I) általános képletű vegyületté alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2-benzoil-5-nitrotiazol előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 60 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridot és benzolt használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2-(4-toluil)-5-nitrotiazol előállításá-65 ra, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 5
