162904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-acil-5-nitrotiazolok előállítására

162904 6 alumíniumkloriddal keverünk össze. 3 órás keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, a nyersterméket aktív szén adagolása mellett metanolból kristályosítjuk át, 343 mg 2-(3,4-dimetilbanzoil)-5-nitrotiazolt kapunk, olvadáspontja 154—155 C°. 5. példa 1,8 g 5-nitrotiazol-2-karbo>nsavkloridot lo ml széndiszulfidban 1,2 g anizoUal, majd 3 g alumíniumkloriddal keverünk össze. 20 ml 1,2-diklóretán hozzáadása után éjszakán át keverjük, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A nyerstermék 100 g kovasavgélen történő kromatografáMisa toluollal való eluálásnál 600 mg 155—156 C° olvadáspontú 2-anizoil-5-nitrotiazolt, 6:4 arányú toluol/etilacetáttal való eluálásnál 185 C° olvadáspontú 900 mg 2-(4-hidroxibenzoil)-5-nitrotiazolt ad metanolból történő átkristályosítás után. 6. példa 500 mg 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridot 3,1 ml metilénkloridban 450 mg n-butilfeniléterrel, majd 340 mg alumíniumkloriddal keverünk össze. 10 perces keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A nyersterméket metanolból átkristályosítva 214 mg 2-(4-n-butiloxibenzoil)-5-nitrotiazolt kapunk, olvadáspontja 107—108 C°. 7. példa 1 g 5-nitrotia2»l-2-karbonsavkloridot 6,6 ml metilénkloridban 970 mg difeniléterrel, majd 1,4 g alumíniumkloriddal keverünk össze. 3 órás keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A nyerstermék 10 g kovasavgélen (3% víz) történő kromatografálásával toluollal való eluáláskor 1,1 g 2-(4-fenoxibenzoil)-5-nitrotiazolt kapunk, amely metanolból történő átkristályosítás után 145—147 C°~on olvad. 8. példa 1 g 5-Tnitrotiazol-2-karboinsavkloridot 6,6 ml metilénkloridban 790 mg veratrollal, majd 1,4 g alumíniumkloriddal keverünk össze. 3 órás keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Pentánnal mosás után a nyersterméket etanolból kristályosítjuk át. 110 mg 2-(3,4-dimetoxibenzoil)-5-nitrotiazolt kapunk, olvadáspontja 148—149 C°. 9. példa 1 g 5-initrotiazól-2-karbonsavkloridot 6,6 ml metilénkloridban 800 mg 2-metilanizollal, majd l,6g alumíniumkloriddal keverünk össze. 1,5 órás keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A nyersterméket pentánnal mossuk s metanolból kristályosítjuk át. 620 mg 2-(3-metil-4-metoxi-5 -benzoil)-5-nitrotiazolt kapunk, olvadáspontja 150—152 C°. 10. példa 10 lg 5j

nitrotiazol-2^karbonsavlkloridot 6,6 ml metilénkloridban 700 mg tioanizollal, majd 1,6 g alumíniumkloriddal keverünk össze. 30 perces keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. 15 Metanolban aktív szénnel történő kezelés után a nyerstermékből 300 mg kristályt kapunk, amelyet mégegyszer átkristályosítva kapjuk a 159— 160 C° olvadáspontú tiszta 2-(4-metilmerkaptobenzoil)-5-nitrotiazolt. 20 11. példa 1 g 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridot 6,6 ml metilénkloridban 700 mg 3-metoxifenollal, majd 25 1,4 g alumíniumkloriddal keverünk össze. 3 órás keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Metanolból történő átkristályosítás után 300 mg 2-(2-hidroxi-4-metoxi-benzoil)-5-nitrotiazolt ka-30 punk, olvadáspontja 221—223 C°. 12. példa 35 lg 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridot 6,6 ml metilénkloridban 0,6 ml fluorbenzollal, majd 1,6 g alumíniumkloriddal keverünk össze. Éjszakán át tartó keverés után a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A nyers-40 terméket 160 C° (0,01 Hgmm) hőmérsékleten desz tilláljuk, majd metanolból átkristályosítjuk. 200 mg 2-(4-fluorbenaoil)-5-nitrotiazolt kapunk, olvadáspontja 127—129 C°. 45 13. példa 1 g 5-nitrotiazol-2-karboii3avkloridot lo ml 2Jklórtoluolban 2,8 g alumíniumkloriddal keverünk össze. Éjszakán át szobahőmérsékleten 50 keverjük, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A nyersterméket desztilláljuk (150—180 C°/0,01 Hgmm), majd metanolból átkristályosítjuk. 66 mg 2-(34dór-4-metilbenzoil)-5-nitrotiazolt kapunk. Olvadáspontja 55 110—112 C°. 14. példa 60 100 mg 5-nitrotiazol-2-karbonsavkloridot 0,66 ml metilénkloridban 70 mg 2-fluoranizollal, majd 140 mg alumíniumkloriddal keverünk össze. 3 órás keverés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten az 1. példában leírt módon 65 dolgozzuk fel. A kicsapódó olajos nyerstermék-3